[发明专利]具有优异抗冲击强度的接枝共聚物的制备方法有效

专利信息
申请号: 201911000090.3 申请日: 2019-10-21
公开(公告)号: CN112759717B 公开(公告)日: 2022-08-12
发明(设计)人: 张磊;梁斌;严婕;孙丽朋;袁锦慧;车万里 申请(专利权)人: 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司齐鲁分公司
主分类号: C08F279/02 分类号: C08F279/02;C08F214/06;C08F2/18;C08F2/20
代理公司: 青岛发思特专利商标代理有限公司 37212 代理人: 耿霞
地址: 255408 山*** 国省代码: 山东;37
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摘要:
搜索关键词: 具有 优异 冲击 强度 接枝 共聚物 制备 方法
【权利要求书】:

1.一种具有优异抗冲击强度的接枝共聚物的制备方法,其特征在于,包括如下步骤:

步骤(1)丁二烯胶乳制备:

将150-200份水、100份含有丁二烯、芳族乙烯基单体和交联性单体所组成的单体混合物、0.3-2.0份含12-18个碳原子的水溶性脂肪酸盐乳化剂、0.05-1.0份引发剂和0.01-1.00份分子量调节剂,在搅拌和50-70℃条件下进行共聚合反应,得到数均粒径0.050-0.100μm的丁二烯共聚物胶乳;

所述单体混合物中含有70-100wt%丁二烯、30-0wt%芳族乙烯基单体和0-5wt%交联性单体;

步骤(2)胶乳扩径:

将步骤(1)获得的丁二烯共聚胶乳稀释至固含量25-35%,在20-40℃范围内和搅拌条件下,加入浓度为3-15wt%、pH值3.0-5.8的无机盐水溶液,将丁二烯共聚胶乳粒子附聚扩径至算数平均粒径0.10-0.40μm;无机盐水溶液中无机盐的用量以100份丁二烯共聚物干基计为1.0-10份;

步骤(3)氯乙烯接枝共聚:

将步骤(2)中含2-30份丁二烯共聚物干基的扩径丁二烯胶乳、分散剂、油溶性引发剂、水溶性无机盐、110-200份脱盐水和100份氯乙烯单体,在搅拌条件和50-65℃温度下聚合;反应完成后,所得浆料经离心脱水、干燥、筛分操作,得到包含有丁二烯共聚物橡胶粒子的氯乙烯接枝共聚物。

2.根据权利要求1所述的具有优异抗冲击强度的接枝共聚物的制备方法,其特征在于,所述步骤(1)中交联性单体为二烯或多烯类化合物中的一种或两种以上,包括丙烯酸酯类的邻苯甲酸二烯丙酯、二甲基丙烯酸1,4-丁二醇酯、甲基丙烯酸烯丙酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯,油溶性的二乙烯基苯,还包括大分子类的聚乙二醇二甲基丙烯酸酯低聚物。

3.根据权利要求2所述的具有优异抗冲击强度的接枝共聚物的制备方法,其特征在于,所述步骤(1)中交联性单体包括油溶性的二乙烯基苯、邻苯甲酸二烯丙酯或甲基丙烯酸烯丙酯中的一种或两种以上。

4.根据权利要求1所述的具有优异抗冲击强度的接枝共聚物的制备方法,其特征在于,所述步骤(1)中的乳化剂为直链烷基含12-18个碳原子的直链脂肪酸的一价碱性皂化金属盐,包括钠盐或钾盐,所述直链脂肪酸包括月桂酸、棕榈酸、油酸或硬脂酸。

5.根据权利要求1所述的具有优异抗冲击强度的接枝共聚物的制备方法,其特征在于,所述步骤(1)中引发剂为过硫酸盐,包括钾盐、钠盐或铵盐;分子量调节剂包括正辛基、正月桂基硫醇或叔月桂基硫醇。

6.根据权利要求1所述的具有优异抗冲击强度的接枝共聚物的制备方法,其特征在于,所述步骤(1)中以无机强碱或碱性无机盐调节乳液聚合体系pH值为9.5-11.0,强碱包括氢氧化钠或氢氧化钾,碱性无机盐包括碳酸钠、碳酸钾、碳酸氢铵、碳酸氢钠、磷酸钠、焦磷酸钠。

7.根据权利要求1所述的具有优异抗冲击强度的接枝共聚物的制备方法,其特征在于,所述步骤(2)中无机盐水溶液中无机盐为氯化钠、氯化钾、硝酸钠、硝酸钾、硫酸钠或硫酸钾。

8.根据权利要求1所述的具有优异抗冲击强度的接枝共聚物的制备方法,其特征在于,所述步骤(3)中分散剂包括甲氧基含量27-30wt%、羟丙基含量6.0-12.0wt%、粘度40-60mPa·s的羟丙基甲基纤维素,其用量以100份氯乙烯单体计为0.05-0.30份;还包括助分散剂,助分散剂包括醇解度为35-55mol%、聚合度200-500的水溶性或油溶性的聚乙烯醇,助分散剂的用量以100份氯乙烯单体计为0-0.20份。

9.根据权利要求1所述的具有优异抗冲击强度的接枝共聚物的制备方法,其特征在于,所述步骤(3)中油溶性引发剂包括过氧化酯类热分解引发剂,包括氧化新癸酸异丙苯酯、过氧化二碳酸二(2-乙基己基)酯、过氧化新癸酸叔丁酯、过氧化特戊酸叔戊酯以及偶氮类引发剂偶氮二异庚腈,其用量以100份氯乙烯单体计为0.03-0.20份。

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