[发明专利]一种烯烃聚合催化剂组分、催化剂体系及烯烃聚合方法

说明书

本发明提供了一种用于烯烃聚合催化剂组分，其包括镁、钛、卤素和内给电子体，其中所述内给电子体包括第一内给电子体化合物和第二内给电子体化合物，所述第一内给电子体化合物为如式(I)所示的环己烯‑1,2‑二甲酸酯类化合物，所述第二内给电子体化合物为如式(II)所示的二酯类化合物。使用本发明提供的催化剂组分用于烯烃聚合时，活性明显提高。

技术领域

本发明属于烯烃聚合催化剂领域，具体涉及一种烯烃聚合催化剂组分、催化剂体系及烯烃聚合方法。

背景技术

以镁、钛、卤素和内给电子体作为基本成分的固体钛催化剂组分，即本领域所公知的齐格勒—纳塔(Ziegler-Natta，Z-N)催化剂，可用于CH₂＝CHR烯烃聚合反应，特别是在具有3个碳或更多碳原子的α-烯烃聚合中可以得到较高收率和较高立体规整性的聚合物。众所周知，内给电子体化合物是Ziegler-Natta催化剂组分中必不可少的成分之一。近年来，邻苯二甲酸酯类化合物作为塑化剂类物质，对人类健康潜在的危害受到越来越多的关注。第五代催化剂以使用新型的非邻苯二甲酸酯类内给电子体为主要标志。具体的，如BASELL公司发明的1,3-二醚类内给电子体和琥珀酸酯类内给电子体，以及我院开发的1,3-二醇酯类内给电子体。相比传统的第四代Z-N催化剂使用的邻苯二甲酸酯内给电子体，上述第五代催化剂不仅避免了邻苯二甲酸酯(增塑剂)的使用，还能够赋予催化剂及树脂独特的性能。目前现有的二酯类比如2-氰基-2,3-二烃基丁二酸二乙酯类化合物作为内给电子体用于烯烃聚合时，催化活性有待进一步提高。

发明内容

本发明提供了一种使用两种特定结构的化合物进行复配作为内给电子体的Z-N催化剂活性组份，以及包含该组分的Z-N催化剂。本发明的发明人发现，使用环己烯-1,2-二甲酸酯类化合物与式(II)所示的二酯类化合物复配作为内给电子体制备的Z-N催化剂用于烯烃聚合时，催化活性明显提高，解决了单独使用二酯类化合物作为内给电子体时催化活性不高的问题。

在第一个方面，本发明提供了一种用于烯烃聚合的固体催化剂组分，其包括镁、钛、卤素和内给电子体，其中所述内给电子体包括第一内给电子体化合物和第二内给电子体化合物，

所述第一内给电子体化合物为如式(I)所示的环己烯-1,2-二甲酸酯类化合物，所述第二内给电子体化合物为如式(II)所示的二酯类化合物，

式(I)中，R₁和R₂相同或不同，各自独立地选自C₁-C₂₀直链烷基、C₃-C₂₀支链烷基或环烷基、C₆-C₂₀芳基、C₇-C₂₀烷芳基和C₇-C₂₀芳烷基，所述烷基、环烷基、芳基、烷芳基和芳烷基中的任何一个可任选地被一个或多个取代基取代，所述一个或多个取代基选自C₁-C₁₀烷基、C₁-C₁₀烷氧基、羟基、卤素、氰基、硝基、氨基、单-C₁-C₁₀烷基氨基和双-C₁-C₁₀烷基氨基；或者R₁和R₂可以以任意方式连接成环；R_a、R_b、R_c、R_d、R_e和R_f相同或不同，各自独立地选自氢、C₁-C₁₀烷基、C₁-C₁₀烷氧基和卤素；