[发明专利]2,6-二烷基萘的制备方法

说明书

本发明涉及二烷基萘的技术领域，公开了一种2,6‑二烷基萘的制备方法。该方法包括：(1)在第一烷基化反应条件下和第一固体酸催化剂存在下，将萘与烷基化试剂进行第一接触，得到烷基化产物；(2)在异构化反应条件下和第二固体酸催化剂存在下，将所述烷基化产物进行第二接触，得到异构化产物；(3)在第二烷基化反应条件下和第三固体酸催化剂存在下，将所述异构化产物与烷基化试剂进行第三接触，得到2,6‑二烷基萘。采用本发明提供的方法制得的萘的转化率高达48％，2,6‑二烷基萘的选择性高达61％，产物中重组分(分子量≥三烷基萘的物质)的含量低于0.8wt％。

技术领域

本发明涉及二烷基萘的技术领域，具体地涉及一种2,6-二烷基萘的制备方法。

背景技术

我国煤焦油中焦油萘以及乙烯焦油与C9芳烃中提取的石油萘的生产能力非常可观。2013年，我国煤焦油中焦油萘、乙烯焦油与C9芳烃中提取的石油萘的产量达到130万t/a。因此，开发萘的下游高附加值产品具有重要的意义。萘烷基化可以得到很多产品，其中，2,6-二烷基萘的实用价值最大。

早期合成二异丙基萘(DIPN)的生产工艺采用液相法，使用无定形SiO₂-A1₂O₃或无水三氯化铝催化剂。该方法活性高，但弊病也很明显：即在无水三氯化铝等催化剂上合成DIPN，反应产物复杂，不但有异丙基萘(IPN)，还有多种二烷基萘，而这些二烷基萘能进一步反应形成多取代产物，副产物多，2,6-二异丙基萘(2,6-DIPN)的产率低，分离困难，生产成本高。并且催化剂腐蚀性大、环境污染严重。

Catalytica公司也以萘和丙烯为原料，先在SiO₂-A1₂O₃催化剂上反应至平衡，然后将平衡组成在丝光沸石上再进行烷基化反应，得到含量43％的2,6-DIPN，纯度可达99.5％。但是SiO₂-A1₂O₃对2,6-DIPN没有择形性，故工艺流程复杂，能耗较大，产物分离困难，设备投资大，成本较高。

CN1660726B公开一种离子液体催化β-甲基萘歧化制备2,6-二甲基萘的方法，该方法包括：将β-甲基萘和溶剂以摩尔比1：4-7混合，向混合液中加入占总混合液总重量8-17％的离子液体催化剂，在温度120-160℃、惰性气体保护下进行歧化反应，2-4h后反应结束，得到2,6-二甲基萘。

CN1362392B公开一种制备2,6-二甲基萘的方法，在临界反应条件下，以萘或2-甲基萘或混合甲基萘为原料A，以甲醇为原料B，以惰性溶剂为原料C，将由原料A、原料B、原料C以A：B：C＝1：0.5-3：1-4的摩尔比组成的混合物，在370-550℃的反应温度下，在3.1-12.0MPa的反应压力下，以0.1-2h^-1的反应空速通过催化剂床层，进行烷基化反应合成2,6-二甲基萘。

CN107262140A公开一种由2-甲基萘烷基化制备2,6-二甲基萘的催化剂，首先，将超细纳米CuHZSM-5分子筛催化剂装入固定床反应器中，反应前将催化剂在反应装置上氮气气氛中500-600℃原味活化预处理1-3h；将2-甲基萘、烷基化试剂与溶剂混合均匀，得到原料液，用计量泵将原料与催化剂接触反应；其中，CuHZSM-5分子筛催化的晶粒尺寸为10-100nm之间。

发明内容

本发明的目的是为了提供一种新的2,6-二烷基萘的制备方法，该方法具有2,6-二烷基萘选择性高、产物中重组分含量低的特点。

为了实现上述目的，本发明提供一种2,6-二烷基萘的制备方法，该方法包括：

(1)在第一烷基化反应条件下和第一固体酸催化剂存在下，将萘与烷基化试剂进行第一接触，得到烷基化产物；

(2)在异构化反应条件下和第二固体酸催化剂存在下，将所述烷基化产物进行第二接触，得到异构化产物；