[发明专利]一种含二硫键的吡啶氧基苯氧基丙酰胺化合物的制备方法与应用

说明书

本发明公开含二硫键的吡啶氧基苯氧基丙酰胺化合物，所述化合物具有如下结构：具体制备步骤如下，氢化黄原素与(R)‑2‑[4‑(3‑氯5‑氟吡啶氧基)苯氧基]丙酸在催化剂，缩合剂和有机溶剂中反应制备含二硫键的吡啶氧基苯氧基丙酰胺化合物(I)。所述化合物(I)具有较好的除草活性，制备方法操作简单，收率较高。

技术领域

本发明涉及一类新化合物的及其用途，具体是含二硫键的的吡啶氧基苯氧基丙酰胺化合物的制备方法及其在制备除草剂中的应用。

背景技术

芳氧苯氧丙酸衍生物在农用除草剂中已有20余种商品化品种，如精吡氟禾草灵，氟吡甲禾灵，喹禾灵和炔草酯[DE2640730，DE3004770，US4713109，EP0302203，JP54022371，EP0004414，US20030096706]，但目前只有氰氟草酯和噁唑酰草胺用于小麦和水稻田。

邹小毛等[Sic sin Chin,2016,46:1226-1234]将吗啉，哌啶和四氢吡咯环引入2-(4-芳氧苯氧基)丙酸结构中，合成了一类化合物具有水油兼溶的特点。如化合物A1在24g/hm²施药浓度下，对马唐和稗草的抑制率达100％，可在苗后控制禾本科杂草的生长。

程学明等[CN105712946A]报道了季铵盐类化合物A2及其除草活性，在150g/hm2施药浓度下，对稗草和金色狗尾草的抑制率达95％。

关爱莹[第七届全国新农药创制学术交流会论文集,杭州,2007,247]以精喹禾灵为母体，经过结构优化发现对水稻安全的喹草烯A3(SYP-1924)，具有成本低和低鱼毒性的特点，其在7.5g/hm²剂量下对稗草的防效为90％。

刘丽等[现代农药，2006，5(4):21-23]合成的含氰基丙烯酸酯类芳氧苯氧丙酸类化合物A4。当R1＝H，R2＝2-CH₃C₆H₄或CH₃时，化合物对禾本科杂草如棒头草、牛筋草、狗牙根、千金子、稗草、野燕麦、马唐、狗尾、看麦娘等杂草均具有70％以上的防除效果。

黄路等[精细化工中间体.2011,41(1):20-23.]以炔草酯为先导，设计合成并经活性筛选的化合物A5(HNPC-A8169)，是国内具有自主知识产权的新品种，不仅具有显著的防除禾本科杂草的活性，同时对禾本科作物如小麦等具有安全性，其在15g/hm²对马唐和稗草的抑制率为85％。目前已经完成毒性和田间实验。

中国专利CN20131008398.3报道的化合物A6对马唐和稗草的IC₅₀值(15.4g/hm²和22.8g/hm²)均低于噁唑酰草胺(31.9g/hm²和25.0g/hm²)。

杨子辉等[CN107176950A,农药2018,57(7):485-487.]报道的化合物A7在150g/hm²剂量下对看麦娘和棒头草的抑制率达90％。

刘鹏飞等[CN106832631A]报道的化合物A8在30g/hm²剂量下对稗草的抑制率达100％，且对水稻安全。

杨子辉等[现代农药2017(05),10-12]报道的化合物A9在150g/hm²剂量下对棒头草的抑制率达90％，大豆田实验表明，其对禾本科杂草的总草防效达95％以上。