[发明专利]一种用于合成气制低碳烯烃的催化剂及其制备方法和应用有效
申请号: | 201910968489.4 | 申请日: | 2019-10-12 |
公开(公告)号: | CN112642435B | 公开(公告)日: | 2022-10-11 |
发明(设计)人: | 李剑锋;陶跃武;庞颖聪 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司上海石油化工研究院 |
主分类号: | B01J23/825 | 分类号: | B01J23/825;B01J23/835;B01J23/86;C07C1/04;C07C11/04;C07C11/06 |
代理公司: | 北京聿宏知识产权代理有限公司 11372 | 代理人: | 吴大建;康志梅 |
地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 用于 合成气 制低碳 烯烃 催化剂 及其 制备 方法 应用 | ||
1.一种用于合成气制低碳烯烃的催化剂,包括:载体和活性组分,其中,所述活性组分包括复合金属氧化物,所述复合金属氧化物中包含Fe、元素A、元素B和元素C,其中,
所述元素A选自Zr、Cr、Sc和Y中的至少一种;
所述元素B选自Ga、Ge、In和Sn中的至少一种;
所述元素C选自Li、Na、K和Rb中的至少一种;
所述载体为ɑ-Al2O3;
所述复合金属氧化物用通式FeAaBbCcOx表示,其中,A、B和C具有上述元素A、元素B和元素C相同的指代意义,a为元素A与Fe的摩尔比;b为元素B与Fe的摩尔比;c为元素C与Fe的摩尔比;x为满足催化剂中各元素化合价所需的氧原子摩尔数;
所述催化剂的制备方法,包括:
a)提供含有Fe、元素A、元素B和元素C的溶液;
b)在所述溶液中加入有机粘合剂,制得混合液;
c)使所述混合液与所述载体混合,制得浆料;
d)对所述浆料进行喷雾成型处理,制得催化剂中间体;以及
e)对所述催化剂中间体进行焙烧处理,制得所述催化剂。
2.根据权利要求1所述的催化剂,其特征在于,所述复合金属氧化物中,所述元素A与所述Fe的摩尔比为(0.1~20):1;和/或所述元素B与所述Fe的摩尔比为(0.1~0.5):1;和/或所述元素C与所述Fe的摩尔比为(0.01~0.5):1。
3.根据权利要求1或2所述的催化剂,其特征在于,以所述催化剂的总质量为计算基准,所述活性组分的含量为10wt%~80wt%;和/或所述载体的含量为20wt%~90wt%。
4.根据权利要求3所述的催化剂,其特征在于,所述活性组分的含量为20wt%~60wt%;和/或所述载体的含量为30wt%~70wt%。
5.根据权利要求1或2所述的催化剂,其特征在于,所述ɑ-Al2O3的粒径为1nm~100nm。
6.根据权利要求1或5所述的催化剂,其特征在于,所述催化剂具有球型或类球型结构。
7.根据权利要求6所述的催化剂,其特征在于,所述催化剂的粒径为1um~80um。
8.根据权利要求7所述的催化剂,其特征在于,所述催化剂的粒径为5um~50um。
9.根据权利要求1所述的催化剂,其特征在于,所述有机粘合剂选自羟丙基甲基纤维素、羧甲基纤维素、羟乙基纤维素和甲基纤维素中的至少一种。
10.根据权利要求9所述的催化剂,其特征在于,所述有机粘合剂为羟丙基甲基纤维素。
11.根据权利要求9或10所述的催化剂,其特征在于,所述有机粘合剂与所述溶液的质量比为(0.01~0.15):1。
12.根据权利要求1所述的催化剂,其特征在于,所述焙烧处理的条件包括:焙烧处理的温度为400℃~900℃,时间为2h~24h。
13.一种权利要求1-12中任一项所述的催化剂在合成气制低碳烯烃领域中的应用。
14.一种合成气制低碳烯烃的方法,包括:使包含H2和CO的原料气与权利要求1-12中任一项所述的催化剂接触,从而生成低碳烯烃。
15.根据权利要求14所述的方法,其特征在于,所述低碳烯烃选自C2~C4烯烃中的至少一种。
16.根据权利要求14所述的方法,其特征在于,所述H2和CO的摩尔比为(1~3):1;和/或所述接触的条件包括:温度为250℃~400℃,压力为1.0MPa~3.0MPa,原料气的体积空速500h-1~12000h-1。
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