[发明专利]一种三氢喹啉胺金属化合物的制备及其烯烃高温溶液聚合的应用有效
| 申请号: | 201910964520.7 | 申请日: | 2019-10-11 | 
| 公开(公告)号: | CN110698513B | 公开(公告)日: | 2022-06-17 | 
| 发明(设计)人: | 刘绍峰;田继亮;韩炳浩;李志波 | 申请(专利权)人: | 青岛科技大学 | 
| 主分类号: | C07F7/28 | 分类号: | C07F7/28;C07F7/00;C08F10/00;C08F110/02;C08F210/02;C08F4/643 | 
| 代理公司: | 青岛中天汇智知识产权代理有限公司 37241 | 代理人: | 王丹丹 | 
| 地址: | 266000 山*** | 国省代码: | 山东;37 | 
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| 摘要: | |||
| 搜索关键词: | 一种 喹啉 金属 化合物 制备 及其 烯烃 高温 溶液聚合 应用 | ||
1.一类三氢喹啉胺金属化合物,其结构如式(І)所示:
(І)
其中,M选自钛、锆、铪;R1选自甲基,异丙基;R2选自甲基、氢;X选自甲基。
2.权利要求1所述三氢喹啉胺金属化合物的制备方法,包括如下步骤:
在氮气氛围下,5,6,7-三氢-喹啉-8-酮与苯胺或取代的苯胺按1 :2~3摩尔比例混合,加入催化剂量的对甲基苯磺酸10 mg~50 mg,在甲苯溶剂中回流反应10-18小时;减压除去甲苯后,加入甲醇溶剂,然后加入1-5摩尔当量硼氢化钠,反应2-12小时,柱层析提纯得到三氢喹啉胺,淋洗剂为石油醚和乙酸乙酯,其体积比为1~20 :1;将金属氯化物溶于30-100mL无水溶剂中,加入4.0~5.0摩尔当量甲基溴化镁,氮气保护下-40 °C搅拌2小时,然后加入1摩尔当量三氢喹啉胺,继续搅拌24小时;减压除去溶剂,用良溶剂提取,得到权利要求1所述三氢喹啉胺金属化合物。
3.根据权利要求2所述的制备方法,其特征在于:所述无水溶剂选自苯、甲苯、二甲苯、正己烷;所述良溶剂选自正己烷、正戊烷、正庚烷、环己烷、甲苯。
4.一种进行烯烃聚合反应的方法,其特征在于:反应的催化剂为权利要求1所述三氢喹啉胺金属化合物。
5.根据权利要求4所述的方法,其特征在于:所述烯烃为乙烯、丙烯、苯乙烯、1-丁烯、1-己烯和1-辛烯中的一种或几种。
6.根据权利要求4所述的方法,其特征在于:所述催化剂还加有助催化剂,助催化剂为三五氟苯基硼、三苯碳鎓四(五氟苯基)硼酸盐、铝氧烷、烷基铝和氯化烷基铝中的一种或几种。
7.根据权利要求6所述的方法,其特征在于:所述铝氧烷为甲基铝氧烷、乙基铝氧烷或异丁基铝氧烷;烷基铝为三甲基铝、三乙基铝、三异丁基铝或三正己基铝;氯化烷基铝为一氯二乙基铝、倍半一氯二乙基铝或二氯化乙基铝。
8.根据权利要求4所述的方法,其特征在于:聚合温度为0-180°C,聚合压力为0.1-5Mpa,聚合溶剂为甲苯、己烷、庚烷中的一种或几种。
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