[发明专利]一种测定试样中杂质衍生物色谱响应相对质量校正因子的方法

说明书

本发明涉及一种针对纯度不高的试样测定其杂质衍生物色谱响应相对质量校正因子的方法，在进行衍生化反应时，通过冷凝回收等措施使衍生化前后物质的总质量损失控制在0.1％以内，在加标称量、稀释的步骤中，控制每一步过程的相对误差在0.1％以内，即在计算理论质量分数时，不仅要考虑加入的杂质标样衍生物对该杂质衍生物理论质量分数的贡献，而且要考虑试样衍生物中已有的该杂质衍生物对该杂质衍生物理论质量分数的贡献，以色谱测得的该杂质衍生物的面积归一化表观质量分数作为横坐标，作拟合后的直线，以该拟合直线的斜率作为该已知杂质的衍生物的色谱响应相对质量校正因子。这样可更准确地测定相应杂质衍生物的色谱响应相对质量校正因子。

技术领域

本发明属于有机化工产品分析技术领域，涉及一种纯度不高的有机物经衍生化转化后，如何测定其中的杂质衍生物的色谱响应相对质量校正因子的方法。

背景技术

有机化工产品的纯度，特别是以质量分数来表示的纯度是有机化工产品标准中特别重要的一个项目，也是用户特别关心的一个项目。采用色谱技术来分离、测定有机化工产品的质量分数，因为直观、可靠，已经是分析界人士越来越喜欢采用的一种方法。

工业化生产出来的产品，其纯度是难以达到100％的，必然存在着杂质，有些杂质还直接影响到有机化工产品在下游的应用。

由于色谱仪的同一检测器对不同物质的响应值不同，所以当相同质量的不同物质通过检测器时，产生的峰面积(或峰高)不一定相等。为使峰面积能够准确地反映待测组分的含量，就必须先用已知质量的待测组分测定在所用色谱条件下的峰面积，以计算定量用的校正因子。

在测定有机化工产品不同组分的质量分数时，甚至还会遇到在相应的色谱工作温度下，有些组分还不能被气化，因而不能被现有的气相色谱仪检测，或者不能被相应的检测器检出的情况，因而需要采用合适的试剂将试样转化为沸点更低的物质或可被检测器检测的物质，也即采用间接法来检测。但不可忽略的重要条件是：所用试剂和衍生物在色谱图上是能够完全分开的，也即可以通过设定积分的范围来排除试剂的干扰。

为了在必须使用间接法来测定有机化工产品时更准确地测定其主成分的质量分数，理论上需要选用的试剂能够将试样中的每个组分都完全地转化为具有明确结构的衍生物，了解转化前后相应组分分子量的变化情况，然后通过加标称量法来计算、测定相应组分的衍生物相对于主成分的衍生物的色谱响应相对质量校正因子。

如果试样中有些组分是未知的，即使通过色质联用等手段也难以定性，那至少要对已知组分经选用的试剂转化后的衍生物进行色谱响应相对质量校正因子的测定，然后用校正面积归一化法测得试样主成分经选定的试剂转化成相应的衍生物的质量分数。在主成分衍生物的质量分数比较高(一般要高于95％)的情况下，结合对像试样中的水分这样的不能被气相色谱仪最常规的氢火焰离子化检测器响应的组分进行校正后，用试样主成分衍生物的质量分数来表示试样主成分的质量分数才是可靠的。

中国发明CN 109030695A公开了一种采用间接法来测定高沸点多元醇纯度的方法，并通过对多元醇中的已知杂质的全乙酸酯化物进行色谱响应的相对质量校正，用校正面积归一化法来测得高沸点多元醇主成分全乙酸酯化物的质量分数，以此表观质量分数来代表试样中主成分的质量分数，再结合对试样中水分的校正，来逼近试样中主成分的质量分数的真实值。

但是该方法采用公式来计算通过称量、稀释等步骤配制的某已知杂质的全乙酸酯化物的理论质量分数时，只考虑了分析液中加入的杂质标样衍生物的贡献，没有考虑试样衍生物溶液中该杂质衍生物的本底值的贡献。