[发明专利]一种高醇解度聚乙烯醇树脂的制备方法

说明书

本发明公开了一种高醇解度聚乙烯醇树脂的制备方法，包括如下步骤：在电解醇解斧内先加入甲醇，在搅拌下慢慢加入PVAc，加热溶解，得到PVAc/甲醇溶液；将NaOH溶解在甲醇中，得到NaOH‑甲醇溶液；向有PVAc/甲醇溶液的电解醇解斧中投入聚甲基硅氧烷，再在温度保持45‑48℃条件下，通入直流电；将PVAc/甲醇溶液温度降低至28‑32℃后，向电解反应釜中投入NaOH‑甲醇溶液反应；将产品经过粉机、压榨机后干燥、出料得到医用级的聚乙烯醇树脂；本发明通过减少单体残留，实现节能减排，减少单体对聚醋酸乙烯和聚乙烯醇的化学和力学性能的影响，使得产品符合医用级的要求。

技术领域

本发明涉及生产聚乙烯醇树脂领域，特别是一种高醇解度聚乙烯醇树脂的制备方法。

背景技术

聚乙烯醇是聚醋酸乙烯酯的水解产物，含有大量的羟基，可溶于水。具有良好的生物相容性和抗凝血性。医用聚乙烯醇树脂，要求无毒、纯净、无过敏反应、无致癌性、不产生血栓、不破坏血细胞和改变血浆蛋白成分等。聚乙烯醇是目前已发现的唯一具有水溶性且无毒的高聚物，聚乙烯醇本身无毒，但是由于聚乙烯醇树脂和聚乙烯醇树脂的制备过程中，所发生的单体残留、助剂残留、-OCOCH₃、副反应和生产环境等因素造成一些指标达不到医用要求。

聚乙烯醇具有水溶性，可是PVA聚合度≥1700、醇解度≥99％时，由于其侧基—H和—OH的体积小，可进入结晶点中而不造成应力，故PVA大分子中的羟基之间会以氢键形式相互缔合在一起，大分子之间排列整齐，水分子难以进入PVA的大分子之间，而使溶剂化作用困难，只有温度≥90℃时，聚乙烯醇才会充分水溶。

对应的，PVA醇解度低时，由于-OCOCH₃的增多，进一步削弱了氢键的缔合，破坏了PVA大分子的定向性，从而使水分子容易进入PVA大分子之间，提高了水对PVA的溶化作用。

就聚乙烯醇为主要材料所生产的医用护理护创卫生用品而言，如果-OCOCH₃在聚乙烯醇所占的比例超过10％，结晶度降低，分子间氢键作用力减弱，-OCOCH₃从聚乙烯醇树脂上分类出来，如果残留在创面上，会造成对创面不利的因素。

因此，-OCOCH₃在聚乙烯醇树脂上的占比，是考察聚乙烯醇树脂是否可以医用的重要指标之一。

除了-OCOCH₃，聚乙烯醇树脂上醋酸乙烯单体残留、醋酸钠和粉尘、灰分等指标，也是判断医用的硬性要求。

现有的工艺是将PVAc(聚醋酸乙烯酯)和甲醇混合后，放入醇解池加入甲醇和氢氧化钠，经过两个粉机，经过输送到达压榨机回收过量的甲醇，经过输送、干燥、出料得到PVA；但这样的PVA仅仅是化工级，在醋酸乙烯生产聚醋酸乙烯的生产过程中，受生产原材料、操作工艺、生产设备、人员技术水平等条件的影响，醋酸乙烯单体的转化率不可能达到100％，所以少量未聚合的单体一醋酸乙烯残留在聚合物中。聚合物残余单体，一方面影响到聚合物乳液的物理、化学和力学性能；另一方面，也会带来环境和健康问题，醋酸乙烯残余单体具有一定的毒性；传统工艺得到的产品达不到医用级的要求，本发明解决这样的问题。

发明内容

为解决现有技术的不足，本发明的目的在于提供一种高醇解度聚乙烯醇树脂的制备方法，通过电解引发聚合减少单体残留，实现节能减排，减少单体对聚醋酸乙烯和聚乙烯醇的化学和力学性能的影响，使得产品符合医用级的要求。

为了实现上述目标，本发明采用如下的技术方案：

一种高醇解度聚乙烯醇树脂的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：

在电解醇解斧内先加入甲醇，在搅拌下慢慢加入PVAc，加热溶解，得到PVAc/甲醇溶液；

将碱溶解在甲醇中，得到碱-甲醇溶液；