[发明专利]一种基于巯基-烯点击反应的丁香酚基环氧树脂固化剂、制备方法及应用

权利要求书

1.一种环氧树脂用丁香酚基二元胺固化剂，其特征在于，具有如下结构式：

（Ⅰ）。

2.权利要求1所述一种环氧树脂用丁香酚基二元胺固化剂的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：

4-烯丙基-1-(烯丙氧基)-2-甲氧基苯AEG中的两个烯基分别与两个半胱胺盐酸盐中的巯基反应，调节pH值至碱性后提纯得到丁香酚基二元胺固化剂。

3.根据权利要求2所述的一种环氧树脂用丁香酚基二元胺固化剂的制备方法，其特征在于，该反应采用巯基与烯基在紫外光光照下的点击化学合成方法。

4.根据权利要求3所述的一种环氧树脂用丁香酚基二元胺固化剂的制备方法，其特征在于，该反应采用过量的半胱胺盐酸盐与4-烯丙基-1-(烯丙氧基)-2-甲氧基苯AEG在适当的有机溶剂中反应，并采用2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮DMPA作为光引发剂；反应体系边搅拌边用50 mw的紫外灯照射0.5-4 h。

5.根据权利要求3所述的一种环氧树脂用丁香酚基二元胺固化剂的制备方法，其特征在于，按物质的量计，各组分用量为：4-烯丙基-1-(烯丙氧基)-2-甲氧基苯AEG 50份，半胱胺盐酸盐 200-300份，2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮DMPA 2.5-5份。

6.根据权利要求2所述的一种环氧树脂用丁香酚基二元胺固化剂的制备方法，其特征在于，采用适量的甲醇作为溶剂，令半胱胺盐酸盐、4-烯丙基-1-(烯丙氧基)-2-甲氧基苯AEG、2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮DMPA在甲醇中以紫外光诱导进行点击化学反应；反应结束后，调节体系pH至10-10.5，减压蒸馏除去甲醇；萃取并洗涤至中性，最后经干燥、过滤和减压旋蒸后，即得到目标产物丁香酚基二元胺固化剂。

7.根据权利要求2所述的一种环氧树脂用丁香酚基二元胺固化剂的制备方法，其特征在于，所述4-烯丙基-1-(烯丙氧基)-2-甲氧基苯AEG由包括以下步骤的方法得到：将100份丁香酚、600-700份有机溶剂和25份-35份的碱性物质均匀混合后，边搅拌边升温至65-80 °C反应10-30 min；随后缓慢滴加110-150份烯丙基溴，并在此温度下反应4-12 h；反应结束后，冷却至室温，并用二氯甲烷和水分别进行萃取和洗涤；最后减压旋蒸除去二氯甲烷，干燥除水后即获得中间产物4-烯丙基-1-(烯丙氧基)-2-甲氧基苯AEG；所述有机溶剂为丙酮、乙醇、乙醚、氯仿中的一种或多种；所述 碱性物质为氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钾或氧化钙。

8.权利要求1所述一种环氧树脂用丁香酚基二元胺固化剂在环氧树脂体系中的应用。

9.根据权利要求8所述的一种环氧树脂用丁香酚基二元胺固化剂在环氧树脂体系中的应用，其特征在于，包括如下步骤：

1）将100份环氧树脂和20-80份丁香酚基二元胺固化剂均匀混合后倒入自制的模具中成型，加热至80-90 °C固化1-3 h，100-120 °C固化2-4 h得到预固化产物；

2）将预固化产物在160-190 °C下固化1-3 h，得到环氧树脂固化物。

10.根据权利要求9所述的一种环氧树脂用丁香酚基二元胺固化剂在环氧树脂体系中的应用，其特征在于，所述环氧树脂为双酚A环氧树脂E51，双酚A环氧树脂E44、酚醛环氧树脂F44中一种或多种。