[发明专利]一种烯烃聚合用钛系催化剂组分及其制备方法以及包含其的催化剂与应用有效
申请号: | 201910953736.3 | 申请日: | 2019-10-09 |
公开(公告)号: | CN112625154B | 公开(公告)日: | 2023-07-21 |
发明(设计)人: | 王毅;马冬;郭子芳;苟清强;黄廷杰;徐世媛 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司北京化工研究院 |
主分类号: | C08F10/00 | 分类号: | C08F10/00;C08F4/649;C08F110/02 |
代理公司: | 北京知舟专利事务所(普通合伙) 11550 | 代理人: | 马营营 |
地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 烯烃 聚合 用钛系 催化剂 组分 及其 制备 方法 以及 包含 应用 | ||
1.一种烯烃聚合用钛系催化剂组分,其特征在于,所述钛系催化剂组分的制备原料包括含镁化合物、含铝的物质、醇类化合物和含钛化合物;所述含铝的物质选自金属铝和/或无机铝化合物,基于1mol含镁化合物,所述含铝的物质的用量为0.0375~1mol,其中,含镁化合物的摩尔量以其中镁元素的摩尔量计,含铝的物质的摩尔量以其中铝元素的摩尔量计;所述钛系催化剂组分的制备原料还包括给电子体化合物,所述给电子体化合物选自含硅化合物中的一种或多种,所述含硅化合物为:如通式为R1xR2ySi(OR3)z所示的无活泼氢原子的硅化合物,其中R1和R2分别为碳原子数为1~10的烃基或卤素,R3为碳原子数为1~10的烃基,其中x,y,z为正整数,0≤x≤2,0≤y≤2和0≤z≤4,且x+y+z=4;基于1mol含镁化合物,所述给电子体化合物的用量为0.375~5 mol;
所述烯烃聚合用钛系催化剂组分的制备方法包括以下步骤:步骤1、将含镁化合物、含铝的物质和醇类化合物在惰性稀释剂存在下混合,得到含镁的混合液;步骤2、降温处理,然后将含钛化合物滴入含镁的混合液中,或将含镁的混合液滴入含钛化合物中,进行反应;在步骤1或步骤2中加入所述含硅化合物;步骤3、反应后升温,搅拌,然后后处理,所述后处理包括沉降、过滤、洗涤固体物和干燥处理,得到所述钛系催化剂组分。
2.根据权利要求1所述的烯烃聚合用钛系催化剂组分,其特征在于,
所述含镁化合物选自二卤化镁、二卤化镁的水络合物、二卤化镁的醇络合物和二卤化镁衍生物中的一种或多种,其中,所述二卤化镁衍生物为二卤化镁分子中其中一个卤原子被烃基或烃氧基所取代的衍生物。
3.根据权利要求2所述的烯烃聚合用钛系催化剂组分,其特征在于,
所述二卤化镁选自二氯化镁、二溴化镁、二碘化镁中的一种或多种;和/或
所述金属铝为纳米铝粉;所述无机铝化合物为氯化铝。
4.根据权利要求3所述的烯烃聚合用钛系催化剂组分,其特征在于,基于1mol含镁化合物,所述含铝的物质的用量为0.005~0.5 mol;
其中,含镁化合物的摩尔量以其中镁元素的摩尔量计,含铝的物质的摩尔量以其中铝元素的摩尔量计。
5.根据权利要求1所述的烯烃聚合用钛系催化剂组分,其特征在于,
所述醇类化合物选自C1~C12的脂肪醇、C7~C12的芳香醇和取代醇中的一种或多种,其中,所述取代醇为由C1~C12的脂肪醇或C7~C12的芳香醇衍生的取代醇;和/或
基于1mol含镁化合物,所述醇类化合物的用量为0.1~10mol,其中,含镁化合物的摩尔量以其中镁元素的摩尔量计。
6.根据权利要求5所述的烯烃聚合用钛系催化剂组分,其特征在于,
所述醇类化合物选自甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、丁醇、异丁醇、2-乙基己醇、正辛醇、十二醇、苯甲醇、苯乙醇中的一种或多种;和/或
基于1mol含镁化合物,所述醇类化合物的用量为0.2~6 mol,其中,含镁化合物的摩尔量以其中镁元素的摩尔量计。
7.根据权利要求1所述的烯烃聚合用钛系催化剂组分,其特征在于,
所述含钛化合物的通式为TiXn(OR)4-n,其中:X表示卤素,R表示C1~C14的脂族烃基或C6~C14芳族烃基,n为0~4的整数;和/或
基于1mol含镁化合物,所述含钛化合物的用量为0.2~100 mol,其中,含镁化合物的摩尔量以其中镁元素的摩尔量计,含钛化合物的摩尔量以其中钛元素的摩尔量计。
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