[发明专利]一种Mn基金属-有机框架材料、制备方法和应用

说明书

本发明公开了一种Mn基金属‑有机框架材料、制备方法和应用。组成为Mn₄L₄[(CH₃)₂NH₂]₈，式中L为含有四羧酸基团的有机配体(E)‑5,5'‑(二氮烯‑1,2‑二基)二异戊二酸、1,2‑二(5‑异酞酸基)乙烯、1,2‑二(5‑异酞酸基)乙烷、[1,1':4',1”‑三联苯]‑3,3”,5,5”‑四羧酸或者[1,1'‑联苯]‑3,3',4,4'‑四羧酸；Mn金属盐溶液，将有机配体溶于有机溶剂中配成配体溶液，将Mn金属盐溶液和配体溶液置于玻璃瓶中混合，密封后在80℃下保温，自然冷却常温过滤得到。本发明合成方法工艺简单，条件温和，原料易得，产率较高，具有化学动力治疗药物作用效果，另外可进行磁共振成像，且材料内部孔道为其进行药物作用、光学成像等功能提供可能。

技术领域

本发明涉及一种Mn基金属-有机框架材料及其合成方法，尤其是应用于化学动力治疗药物制备的Mn基金属-有机框架材料。

背景技术

癌症(恶性肿瘤)因具有侵入性增殖、强转移能力和易复发等特点，已成为严重威胁人类健康的一大杀手。据2018年世界卫生组织的《世界癌症报告》显示，2018年全球癌症发病人数约为1810万，死亡人数约960万人。相较于往年，新发病人数以及死亡人数还在持续上升。可见，癌症已经成为急需解决的公共健康问题，攻克癌症难题迫在眉睫。

随着医学的发展，癌症的治疗水平得到了不断提升，但是，依旧存在有治疗不充分的问题。现今临床癌症治疗方法主要有手术、化疗、放疗等，近几年随着研究的不断深入，新兴了几种如热疗、光动力治疗、化学动力治疗等类型的药物。其中，化学动力治疗药物因其条件简单、效果较好、具有一定的靶向性而备受关注。材料化学动力治疗药物的进行是基于芬顿反应展开的，在肿瘤微环境中过氧化氢大量存在，亚铁离子或锰金属离子作为催化剂将其变为羟基自由基，起到杀死癌细胞的作用。因此，亚铁离子或锰金属离子在化学动力治疗药物中是关键，如何提高锰金属离子或亚铁离子在材料中的含量及其在肿瘤组织的释放速度是至关重要的。

金属-有机框架材料(MOFs)是近几十年新兴的一种多孔晶体材料，由于其多变的结构与良好的性能成为应用于化学动力学疗法的一类重要的材料分支。MOFs是一类以金属离子或金属团簇为节点，有机配体为链接单元，通过配位方式自组装而成的一维、二维或三维的晶体材料。相较于无机材料或有机材料，MOFs具有以下几点优势：(1)材料具有高孔隙率和大Langmuir比表面积，例如在迄今为止的文献报道中，MOFs的最大比表面积约7140m²/g，其理论值更是超过10000m²/g。而传统的多孔材料如沸石、活性炭等，其Langmuir比表面积最高也只能达到1000m²/g或3000m²/g。(2)材料组成成分的多样性，根据金属与有机配体的不同搭配，可以调节组分的配位形式，从而改变材料的结构以及结构中孔的形状和大小，使材料的结构具有多样性和可调性。(3)材料尺寸具有可调控性，合成的MOFs材料既可以大至毫米级别，也可以小至纳米级别，适用范围较广。(4)具有一定的热稳定性和化学稳定性，弥补了有机材料的稳定性差的缺点。(5)内部或表面进行功能化修饰，赋予材料更多的性能。(6)合成条件较为温和，方法简单，水热或溶剂热反应便可得到材料。

发明内容

本发明的目的是提供一种制备简单、可应用于化学动力治疗领域的Mn基金属-有机框架材料及其制备方法。

本发明所采用的技术方案是：

一、一种Mn基金属-有机框架材料：