[发明专利]1,3-丙二醇双（4-氨基苯甲酸）酯的制备方法

说明书

本发明公开了一种1,3‑丙二醇双（4‑氨基苯甲酸）酯的制备方法，它是由对氨基苯甲酸与1,3‑丙二醇在芳香烃类有机溶剂中经酯化反应得到；所述酯化反应采用的催化剂为固定化的酸性离子液体。所述固定化的酸性离子液体中的酸性离子液体为N‑甲基吡咯烷酮硫酸氢盐或者1‑丁基磺酸‑3‑甲基咪唑对甲苯磺酸盐。本发明的方法采用固定化的酸性离子液体作为该酯化反应的催化剂，具有较高的反应选择性，不仅收率较高，而且产品纯度也较高。本发明的方法相比于浓硫酸具有对环境友好，对设备要求低，安全性高等优点。

技术领域

本发明属于有机合成技术领域，具体涉及一种1,3-丙二醇双（4-氨基苯甲酸）酯的制备方法。

背景技术

聚酰亚胺被称为“解决问题的能手”，热塑性聚酰亚胺更是一种有着广泛用途的新材料，与传统热固性聚酰亚胺树脂相比，显示出绝对的加工优势，是取代热固性聚酰亚胺最为理想的材料。可用喷涂、挤出、注塑、模压等多种方法进行加工成型。该类聚酰亚胺材料除在传统的航空航天、兵器舰船等军工领域中广泛应用外，在民用市场中也有广泛的应用前景。

1,3-丙二醇双（4-氨基苯甲酸）酯是一种重要的高性能材料单体，凡是要求材料具有耐高温、耐热氧化、耐辐射、耐腐蚀、自润滑或绝缘（介电）性能，在苛刻环境中工作的零部件，都可以考虑使用这种材料。

1,3-丙二醇双（4-氨基苯甲酸）酯的合成路线主要有两种：

（1）由对硝基苯甲酸与1,3-丙二醇先酯化得到1,3-丙二醇双（4-硝基苯甲酸）酯，再催化氢化得到1,3-丙二醇双（4-氨基苯甲酸）酯【参见文献1】。

（2）由对硝基苯甲酸先催化氢化得到对氨基苯甲酸，再与1,3-丙二醇酯化得到1,3-丙二醇双（4-氨基苯甲酸）酯。

上述第（1）种方法声称可以在无催化剂存在的条件下直接酯化得到1,3-丙二醇双（4-硝基苯甲酸）酯。然而，申请人经过大量实验发现其效果不甚理想。

上述第（2）种方法的不足在于：第二步酯化反应基本上都是在浓硫酸催化下进行的，对设备要求较高，而且对环境不友好，同时安全性也较低。

文献1：中国专利文献CN102432486A，公开日为2012年5月2日。

发明内容

本发明的目的在于解决上述问题，提供一种在具备较高的反应收率和产物纯度的同时，对设备要求低、对环境友好、安全性高的1,3-丙二醇双（4-氨基苯甲酸）酯的制备方法。

实现本发明目的的技术方案是：一种1,3-丙二醇双（4-氨基苯甲酸）酯的制备方法，它是由对氨基苯甲酸与1,3-丙二醇在芳香烃类有机溶剂中经酯化反应得到；所述酯化反应采用的催化剂为固定化的酸性离子液体。

所述固定化的酸性离子液体中的酸性离子液体为N-甲基吡咯烷酮硫酸氢盐或者1-丁基磺酸-3-甲基咪唑对甲苯磺酸盐。

所述固定化的酸性离子液体的用量为对氨基苯甲酸重量的1%～10%。

所述芳香烃类有机溶剂为苯、甲苯、二甲苯、萘、蒽中的一种或者两种以上（含两种）。

所述芳香烃类有机溶剂的用量为对氨基苯甲酸重量的3～10倍。

所述对氨基苯甲酸与所述1,3-丙二醇的摩尔比为2∶1～2.5∶1。

所述酯化反应温度为100～150℃。

本发明具有的积极效果：（1）本发明的方法采用固定化的酸性离子液体作为该酯化反应的催化剂，具有较高的反应选择性，不仅收率较高，而且产品纯度也较高。（2）本发明的方法相比于浓硫酸具有对环境友好，对设备要求低，安全性高等优点。

具体实施方式

（实施例1）