[发明专利]聚酯改性的生物质耐水解高剥离PU湿法树脂的制备方法

说明书

本案涉及一种聚酯改性的生物质耐水解高剥离PU湿法树脂的制备方法，包括以下步骤：1)将聚醚多元醇、聚酯多元醇、抗氧剂、磷酸和DMF加入到反应釜中搅拌混匀后，加入二苯甲烷二异氰酸酯，在75‑80℃反应1h；2)加入扩链剂反应20min后，继续加入二苯甲烷二异氰酸酯，在75‑80℃反应直至体系的粘度达到18‑24万cps；3)加入CH₃OH进行封端，随后加入苹果酸，搅拌1h后出料。本案相比于普通耐水解树脂具有更柔软的手感，具有更好的成肌性及贝斯厚度，具有较高的剥离强度，具有良好的耐水解性能，应用范围广泛，市场潜力巨大。

技术领域

本发明涉及PU树脂(聚氨酯树脂)制备领域，特别涉及一种聚酯改性的生物质耐水解高剥离PU湿法树脂的制备方法。

背景技术

伴随着经济的迅猛发展和生活水平的日益提高，人们对于高品质合成革的需求越来越迫切，研制出高品质的聚氨酯合成革为整个行业及科学界所共同关注。聚氨酯合成革作为替代天然皮革的一种高新技术材料，具有物性优越、原料丰富、价格低廉及环境友好等特点，被广泛用于服装、箱包、鞋革、汽车握把及球革等领域。近年来超软质聚氨酯合成革(生物质PU革)风靡整个合成革市场，同时生物质PU革面临着剥离低耐水解性能较差的技术瓶颈。如何在保持聚氨酯合成革超软特性的同时，提高其耐水解与剥离性能是PU合成革行业的研究方向。

已有的研究表明，聚醚多元醇中含有醚键，而醚键具有良好的耐水解性能。但是由聚醚多元醇制备的聚氨酯树脂内部氢键作用力较弱，这就导致若由纯聚醚制备聚氨酯合成革，形成的较低的剥离强度。聚醚多元醇中若是分子量越高，则其强度越低，市场上常用于制革行业的聚醚多元醇主要为2000分子量。

发明内容

针对现有技术中的不足之处，本发明提供了一种聚酯改性的生物质耐水解高剥离PU湿法树脂的制备方法，以期通过引入聚酯多元醇来进行改性，能够一定程度上弥补聚醚的缺陷，通过调节聚酯多元醇和聚醚多元醇之间的比例制备出高成肌性、贝斯厚度、剥离强度及耐水解性能PU合成革。

聚酯中酯基键的作用力强于醚键，由聚酯制备的聚氨酯湿法树脂则有较高的剥离强度。但是聚酯多元醇制备的聚氨酯树脂耐水解性能较差，用于制备聚酯多元醇的二元酸主要是己二酸，二元醇如果是偶数碳原子且不带侧基与己二酸制得的多元醇结晶性较高。同时若是二元醇的碳链越长，其耐水解性能则相对越好。如何在聚醚和聚酯的改性中找到平衡点，制备出耐水解与高剥离兼具的聚氨酯合成革是本案的目标。

为实现上述目的，本发明的技术方案如下：

一种聚酯改性的生物质耐水解高剥离PU湿法树脂的制备方法，其包括以下步骤：

1)将聚醚多元醇、聚酯多元醇、抗氧剂、磷酸和DMF加入到反应釜中搅拌混匀后，加入二苯甲烷二异氰酸酯，在75-80℃反应1h；

2)加入扩链剂反应20min后，继续加入二苯甲烷二异氰酸酯，在75-80℃反应直至体系的粘度达到18-24万cps；

3)加入CH₃OH进行封端，随后加入苹果酸，搅拌1h后出料。

优选的是，所述的制备方法，其中，步骤3)中，封端后还加入绵感助剂。

优选的是，所述的制备方法，其中，所述聚醚多元醇选自聚1,4-丁二醇(PTMG)、聚丙二醇(PPG)或其组合。

优选的是，所述的制备方法，其中，所述聚醚多元醇为聚1,4-丁二醇和聚丙二醇的组合。