[发明专利]一种稀土上转换诊疗一体化纳米复合材料、制备方法及其应用

权利要求书

1.一种稀土上转换诊疗一体化纳米复合材料，其特征在于，其是将油溶性上转换发光纳米粒子（UCNPs）作为核，使氧化亚铜（Cu₂O）在该上转换纳米粒子表面外延生长为壳，形成的界面成核生长的氧化亚铜修饰的稀土上转换纳米复合材料；在近红外光（NIR）激发下，UCNPs的上转换发射通过荧光共振能量转移（FRET）传递给Cu₂O，在有氧环境下产生氧化1,3-二苯基异苯并呋喃（DPBF）的活性氧（ROS），以满足光动力疗法（PDT）的需求；该油溶性UCNPs与Cu₂O相互协同，实现诊疗一体化。

2.根据权利要求1所述稀土上转换诊疗一体化的纳米复合材料，其特征在于，所述油溶性稀土上转换发光纳米粒子包括：NaYF₄:Yb,Er、NaYF₄:Yb,Tm、NaYF₄:Yb,Er,Tm、NaYF₄:Yb,Er@NaGdF₄、NaYF₄:Yb,Tm@NaGdF₄、NaYF₄:Yb,Er,Tm@NaGdF₄、NaYF₄:Yb, Er@NaYF₄:Nd,Yb、NaYF₄:Yb, Tm@NaYF₄:Nd, Yb中的一种或多种。

3.根据权利要求1或2所述的稀土上转换诊疗一体化纳米复合材料的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：

（1）预备油溶性稀土上转换发光纳米粒子在环己烷中的分散液，将设定量的Cu(NO₃)₂溶液逐滴加入上转换纳米粒子分散液中，剧烈搅拌，得到第一分散液；

（2）预备水合肼溶液，取水合肼溶液在搅拌下加入到第一分散液进行分散混合，剧烈搅拌后得到第二分散液，将第二分散液转移到高压反应釜中进行水热反应，得到的产物经离心、洗涤和分散后，即得到稀土上转换诊疗一体化纳米复合材料。

4.根据权利要求3所述稀土上转换诊疗一体化纳米复合材料的制备方法，其特征在于，所述步骤（1）至（2）具体包括以下：

（1）制备Cu(NO₃)₂溶液，称取0.2~0.3g的Cu(NO₃)₂溶于35~50mL去离子水中，再将溶解好的Cu(NO₃)₂溶液逐滴加入到制得的油溶性稀土上转换发光纳米粒子中，在室温下剧烈搅拌15~60min，得到第一分散液；

（2）制备0.5~2 mol/L的水合肼溶液，取8~10 mL水合肼溶液快速加入到第一分散液中进行混合搅拌，观察到溶液颜色从蓝色变为黄色，剧烈搅拌1~2h，再将获得的溶液转移到高压釜中，在150~200℃下保持3~5h，然后用乙醇和去离子水离心洗涤，最后分散在去离子水中，即得到稀土上转换纳米粒子外延生长氧化亚铜的纳米复合材料。

5.根据权利要求1所述稀土上转换诊疗一体化纳米复合材料，其特征在于，所述的NIR激光的波长为808±3纳米或980±3纳米。

6.一种权利要求1或2所述稀土上转换诊疗一体化的纳米复合材料的应用，其特征在于，将其用作制备荧光成像中的成像剂。

7.一种权利要求1或2所述稀土上转换诊疗一体化的纳米复合材料的应用，其特征在于，将其用于制备光动力治疗剂，在NIR激光照射下，UCNPs通过上转换过程将NIR转换为可见光发射，其可见光能量通过FRET过程传递给光敏剂Cu₂O，在有氧环境下产生氧化DPBF的ROS，从而对杀死癌细胞起到治疗作用。