[发明专利]一种喹喔啉酮衍生物的制备方法

说明书

本发明属于有机合成化学领域，涉及一种喹喔啉酮衍生物的制备方法，具体的涉及利用共价有机框架材料2D‑COF‑1为光催化剂，空气下，在功率34W、波长400‑500nm的蓝色LED灯的照射条件下，以喹喔啉酮和芳基(烷基)肼盐酸盐为底物，直接合成喹喔啉‑2(1H)‑酮C3位芳基及烷基衍生物的方法。本发明研究设计利用简单易得的原料来合成C3位喹喔啉酮衍生物的方法，该方法通过简单的操作以及便宜易得的原料合成，合理利用了光能，反应中光敏剂易回收重复利用，反应条件温和、经济高效。

技术领域

本发明属于有机合成化学领域，涉及一种喹喔啉酮衍生物的制备方法。

背景技术

喹喔啉-2(1H)-酮作为核心结构，广泛存在于各种天然产物和药物中(a：S.T.Hazeldine,L.Polin,J.Kushner,J.Paluch,K.White,M.Edelstein,E.Palomino,T.H.Corbett,J.P.Horwitz,J.Med.Chem.2001,44,1758-1776)。在过去的几年里，直接衍生化变得日益浓厚，这可以极大地满足药物分子设计及生物活性分子筛选的需求(a：R.Ballini,S.Gabrielli,A.Palmieri,Synlett 2009,6,965-967)。由于喹喔啉-2(1H)-酮的C3位芳基化和烷基化在作为药物筛选时总是显示出独特的性质和生物活性，因此C3位直接芳基化和烷基化引起了更多关注(a：L.Xun,Y.Kang-hui,L.Wei-lu,X.Wen-fang,DrugsFuture 2006,31,979-989)。此前已经报道了一系列关于喹喔啉-2(1H)-酮C3位直接芳基化和烷基化的优异方法(Q.Ke,G.Yan,J.Yu,X.Wu,Org.Biomol.Chem.2019,17,5863-5881)。它们中的大多数是通过加入芳基或烷基引发的，其主要通过自由基直接引发或催化单电子转移来产生。

虽然一些方法显示出高效性和良好的官能团耐受性，但从化学的绿色和可持续角度来看，仍有很大的改进空间：(1)在直接自由基引发过程中，需要加入化学计量的外部自由基引发剂；(a:S.Paul,J.H.Ha,G.E.Park,Y.R.Lee,Adv.Synth.Catal.2017,359,1515-1521)(2)在某些方案中，采用不稳定或不经济的自由基源；(a:K.Yin,R.Zhang,Org.Lett.2017,19,1530-1533；b:H.I.Jung,J.H.Lee,D.Y.Kim,Bull.KoreanChem.Soc.2018,39,1003-1006.)(3)在过渡金属催化过程中，有毒且对环境不友好的过渡金属催化剂是不可缺少的；(a:A.J.-D.Brion,S.Messaoudi,M.Alami,Org.Lett.2013,15,5606-5609；b:A.J.-D.Brion,M.Alami,S.Messaoudi,Adv.Synth.Catal.2014,356,3821-3830；)(4)到目前为止，在可见光催化过程中，光催化剂一直由均相光催化剂如Ru或Ir络合物和有机染料为主导，从而限制了它们在制药工业中的规模化和长期使用(a：S.J.Kwon,H.I.Jung,D.Y.Kim,ChemistrySelect 2018,3,5824-5827；b：W.Leilei,B.Pengli,L.Weiwei,L.Sitong,H.Changsong,Y.Huilan,Y.Daoshan,W.Wei,Chin.J.Org.Chem.2018,38,3189-3196)。因此，从可持续和环境保护的角度来看，喹喔啉-2(1H)-酮C3位的芳基化和烷基化的新方法的开发仍有很大的发展空间。

发明内容

本发明所要解决的技术问题在于，研究设计利用简单易得的原料来合成C3位喹喔啉酮衍生物的方法。具体的涉及利用共价有机框架材料2D-COF-1为光催化剂，二甲基亚砜为溶剂，空气下，在功率34W、波长400-500nm的蓝色LED灯的照射条件下，以喹喔啉酮和芳基(烷基)肼盐酸盐为底物，直接合成喹喔啉-2(1H)-酮C3位芳基及烷基衍生物的方法。该方法通过简单的操作以及便宜易得的原料合成，合理利用了光能，反应中光敏剂易回收重复利用，反应条件温和、经济高效。