[发明专利]丙烯酸合成用催化剂及其制备方法和应用在审
申请号: | 201910918136.3 | 申请日: | 2019-09-26 |
公开(公告)号: | CN112547044A | 公开(公告)日: | 2021-03-26 |
发明(设计)人: | 徐文杰;杨斌;奚美珍;宋卫林;王伟华;李盛林 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司上海石油化工研究院 |
主分类号: | B01J23/30 | 分类号: | B01J23/30;B01J35/02;C07C51/235;C07C57/04 |
代理公司: | 北京聿宏知识产权代理有限公司 11372 | 代理人: | 吴大建;康志梅 |
地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 丙烯酸 合成 催化剂 及其 制备 方法 应用 | ||
1.一种丙烯酸合成用催化剂,包括具有通式Mo12VaOg的棒状晶体的活性组分,其中,a=0.5~10.0;g为由所述通式中除氧之外的元素的总化合价决定的数值。
2.根据权利要求1所述的丙烯酸合成用催化剂,其特征在于:所述棒状晶体的直径为0.1~5微米,和/或所述棒状晶体的长度为1~50微米,和/或所述棒状晶体的长径比为3~100。
3.根据权利要求1或2所述的丙烯酸合成用催化剂,其特征在于:所述催化剂还包括负载所述活性组分的载体,优选地,所述载体选自SiO2、Al2O3、ZrO2和TiO2中的一种或多种。
4.根据权利要求1~3中任一项所述的丙烯酸合成用催化剂,其特征在于:所述催化剂包括20~90质量份的活性组分和10~80质量份的载体。
5.一种丙烯酸合成用催化剂的制备方法,包括将原料化合物的分散液进行晶化,其中所述原料化合物包括V元素的含氧盐、选自Cu、W和Sb中一种或多种元素的含氧盐和Mo元素的含氧盐,且所述原料化合物中Mo元素和V元素的物质的量的比为12:(0.5~10.0),优选地,Mo元素的含氧盐在V元素的含氧盐之后加入到所述分散液中,所述分散液为水分散液。
6.根据权利要求5所述的制备方法,其特征在于:所述晶化的温度为80~250℃、优选90~150℃,和/或晶化的时间为2~168小时、优选为10~160小时,所述晶化在惰性氛围中进行,优选地,所述晶化在惰性氛围的密闭容器中进行。
7.根据权利要求5或6所述的制备方法,其特征在于:所述晶化的温度选自95℃、100℃、105℃、110℃、115℃、120℃、125℃、130℃、135℃、140℃或145℃;和/或所述晶化的时间选自10小时、20小时、30小时、50小时、100小时或150小时。
8.根据权利要求5~7中任一项所述的制备方法,其特征在于:所述原料化合物包括七钼酸铵和/或其水合物、偏钒酸铵和/或其水合物、及钨酸铵和/或其水合物,优选地,所述分散液中含有七钼酸铵和/或其水合物1-50wt%,更优选为2-15wt%。
9.根据权利要求5~8中任一项所述的制备方法,其特征在于:将晶化后得到的晶体或晶化后的分散液与载体原料混合后进行焙烧、成型,得到丙烯酸合成用催化剂,其中,所述焙烧的温度为200~1000℃,和/或所述焙烧的时间为0.5~100小时;
优选地,所述载体原料为SiO2、Al2O3、ZrO2、TiO2和它们的前驱体中的一种或多种;
优选地,所述丙烯酸合成用催化剂中含有20~90质量份的晶体和10~80质量份的载体;
优选地,所述焙烧温度为400~700℃,更优选为450℃、500℃、550℃、600℃、650℃;
优选地,所述焙烧时间为3~10小时;或优选地,所述焙烧时间为1小时、1.5小时、2小时、2.5小时、3小时、3.5小时、4小时、4.5小时、5小时、5.5小时、6小时、6.5小时、7小时、7.5小时、8小时、8.5小时、9小时、10小时、20小时、30小时。
10.根据权利要求1~4中任一项所述的丙烯酸合成用催化剂和/或根据权利要求5~9中任一项所述的制备方法制备得到的催化剂在丙烯酸合成中的应用,优选地,所述应用包括将所述催化剂在240~320℃的反应温度与丙烯醛接触,和/或将所述催化剂与体积空速为100~150mL·h-1·g-1的丙烯醛接触;优选地,所述反应温度为270℃,且所述体积空速为110mL·h-1·g-1。
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