[发明专利]6-噁/噻二唑壳寡糖衍生物及其制备和应用

权利要求书

1.一种6-噁/噻二唑壳寡糖衍生物，其特征在于，衍生物为通式I所示，

式I中，X为O或S；n＝2-10。

2.根据权利要求1所述的6-噁/噻二唑壳寡糖衍生物的制备方法，其特征在于，

(1)壳寡糖溶解在碱液中，氯乙酸溶解在溶剂A中，而后将壳寡糖碱液加入其中得混合液，混匀后在50-70℃反应生成6-羧甲基壳寡糖；其中，混合液中氯乙酸与壳寡糖的摩尔质量比为2:1，碱液的体积与壳寡糖的质量比为10-50:1，溶剂A的体积为碱液的五分之一；

(2)上述所得的6-羧甲基壳寡糖与甲醇在溶剂B中，在室温下经催化剂A催化反应生成6-乙酸甲酯壳寡糖；其中，溶剂B的体积与壳寡糖的质量比为10-50:1，6-羧甲基壳寡糖与甲醇的摩尔比为1:3，催化剂A为DCC和DMAP，DCC与6-羧甲基壳寡糖的摩尔比为1:1，DMAP与6-羧甲基壳寡糖的摩尔比为1:10；

(3)将(2)所得6-乙酸甲酯壳寡糖溶解于溶剂C中，然后与水合肼在80-100℃下反应生成6-乙酰肼壳寡糖；其中，溶剂C的体积与6-乙酸甲酯壳寡糖的质量比为10-50:1，水合肼和6-乙酸甲酯壳寡糖的摩尔比为3:1；

(4)上述的6-乙酰肼壳寡糖溶解于溶剂C中，然后与二硫化碳在碱性条件下，50-70℃下反应，反应完毕，用盐酸调节体系pH为1-2，生成6-噁二唑壳寡糖；其中，溶剂C的体积与6-乙酰肼壳寡糖的质量比为10-50：1，二硫化碳与6-乙酰肼壳寡糖的摩尔比为3:1；

(5)将(4)制备的6-乙酰肼壳寡糖溶解于溶剂C中，然后与二硫化碳在碱性条件室温下反应，然后再加入硫酸，0-5℃下反应生成6-噻二唑壳寡糖；其中，溶剂C的体积与6-乙酰肼壳寡糖的质量比为10-50:1，二硫化碳与6-乙酰肼壳寡糖的摩尔比为3:1，加入浓硫酸的体积与6-乙酰肼壳寡糖的质量比为10-20:1；

所述步骤(1)溶剂A为异丙醇；碱液为体积质量分数为13.5％的氢氧化钠；

所述步骤(2)溶剂B为二氯甲烷和吡啶的混合液；二氯甲烷：吡啶体积比为3：1；

所述步骤(3)、(4)和(5)中溶剂C为水和乙醇的混合液，其中，水：乙醇体积比为1：1；

所述步骤(4)6-乙酰肼壳寡糖溶解于溶剂C中，然后与二硫化碳在碱性条件下，50-70℃下反应6-8h，加入1M盐酸调节体系pH 为1-2，再进行醇沉，过滤，乙醇清洗，50-60℃烘干，得到6-噁二唑壳寡糖；

所述步骤(5)6-乙酰肼壳寡糖溶解于溶剂C中，然后与二硫化碳在碱性条件室温下反应2-4h，然后再加入98％的硫酸，于0-5℃的条件下继续反应2-4h，而后醇沉，过滤，乙醇清洗，50-60℃烘干，得到6-噻二唑壳寡糖。

3.根据权利要求2所述的6-噁/噻二唑壳寡糖衍生物的制备方法，其特征在于,所述步骤( 1)将壳寡糖溶解在氢氧化钠溶液中，50-70℃搅拌1-2h，然后与经异丙醇溶解的氯乙酸溶液在50-70℃反应4-6h，反应结束后，通过1M盐酸调节反应液pH为中性，透析，冻干，得到6-羧甲基壳寡糖。

4.根据权利要求2所述的6-噁/噻二唑壳寡糖衍生物的制备方法，其特征在于,所述步骤( 2)将6-羧甲基壳寡糖分散于溶剂B中18-24h，再与甲醇经催化剂A催化反应4-6h，整个反应过程皆在室温下进行，然后过滤，再依次用乙醇和DMF清洗滤饼，在50-60℃下干燥，得到6-乙酸甲酯壳寡糖。

5.根据权利要求2所述的6-噁/噻二唑壳寡糖衍生物的制备方法，其特征在于,所述步骤( 3)将6-乙酸甲酯壳寡糖溶解于溶剂C中，在80-100℃氮气保护下，与水合肼在80-100℃下反应18-24h，反应后透析、冻干生成6-乙酰肼壳寡糖。

6.一种权利要求1所述的6-噁/噻二唑壳寡糖衍生物的应用，其特征在于：所述式I所示6-噁/噻二唑壳寡糖衍生物在农业、林业及卫生领域中制备杀菌剂的应用。