[发明专利]一种芳基三氮烯类化合物的制备方法

权利要求书

1.一种芳基三氮烯类化合物的制备方法，其特征在于包括如下步骤：

1）在酸性条件下，-5~5 ℃温度下向如式（I）所示的3，4-二氯苯胺溶液中滴加一定量的亚硝酸钠水溶液，滴完保温搅拌反应1-3 h得3，4-二氯苯胺重氮盐溶液；

2）冰水浴条件下，在30 min内将步骤1）所得的3，4-二氯苯胺重氮盐缓慢滴加到碱性溶液中，继续搅拌5-30min后得到如式（Ⅱ）所示的3，4-二氯苯胺重氮酸盐溶液；

3）将步骤2）所得的式（Ⅱ）所示的3，4-二氯苯胺重氮酸盐溶液加入到预热好的如式（Ⅲ）所示的对氟苯胺中，在60~80℃下反应0.5-3 h生成偶联产物，反应结束后，反应液经后处理得到如式（IV）所示的1-(3，4-二氯苯基)-3-(4-氟苯基)三氮-1-烯，其反应方程式如下：

。

2.根据权利要求1所述的芳基三氮烯类化合物的制备方法，其特征在于步骤1）中酸性条件所用的酸为硫酸、盐酸或磷酸中的一种或几种混合物，优选为盐酸。

3.根据权利要求1所述的芳基三氮烯类化合物的制备方法，其特征在于步骤1）中的碱性溶液中的碱为氢氧化钠、氢氧化钾、乙醇钠中的一种或几种混合物，优选为氢氧化钠。

4.根据权利要求1所述的芳基三氮烯类化合物的制备方法，其特征在于步骤2）中所示的3,4-二氯苯胺与碱的摩尔比为1：4~8。

5.根据权利要求1所述的芳基三氮烯类化合物的制备方法，其特征在于步骤1）中的3，4-二氯苯胺与亚硝酸钠的投料摩尔比为1:1~1.3，优选为1:1.05 。

6.根据权利要求1所述的芳基三氮烯类化合物的制备方法，其特征在于步骤1）中的加入亚硝酸钠时控制反应温度为-5~5 ℃，优选为0~5 ℃。

7.根据权利要求1所述的芳基三氮烯类化合物的制备方法，其特征在于步骤3）中的式（Ⅲ）所示的对氟苯胺预热温度为60~80℃，优选为65~75 ℃。

8.根据权利要求1所述的芳基三氮烯类化合物的制备方法，其特征在于步骤3）中的反应液的后处理过程如下：反应液冷却至室温，加入乙酸乙酯进行萃取后分离有机相，加水洗涤2~3次，有机相减压浓缩除去溶剂，所得浓缩物通过柱层析分离，即得目标产品1-(3，4-二氯苯基)-3-(4-氟苯基)三氮-1-烯。

9.根据权利要求8所述的芳基三氮烯类化合物的制备方法，其特征在于柱层析分离的洗脱剂为石油醚和乙酸乙酯，所述石油醚和乙酸乙酯的体积比为4~8:1，优选为6:1。