[发明专利]基于氟硅丙烯酸树脂的饰面型石材防护剂及其制备方法

说明书

本发明公开了基于氟硅丙烯酸树脂的饰面型石材防护剂及其制备方法；按照重量份数计，其由以下的原料组分构成：氟硅丙烯酸树脂溶液5～20份；硅烷偶联剂10～50份；低分子量端羟基硅油1～10份；稀释剂20～85份，催化剂0.5～2份。制备时，将氟硅共聚树脂溶液、硅烷偶联剂、羟端基硅油、稀释剂和催化剂均匀混合后，喷涂在石材表面。本发明氟硅丙烯酸树脂分子结构中存在全氟己基侧基、相对较长的硅氧烷侧基、甲基丙烯酸酯与含可交联官能团的侧基。本发明成本合理，工艺简单，有利于大规模生产，制得的石材防护剂具有良好的防水拒油效果，不会改变石材的自然外观与透气性，且不含有8个碳及以上的全氟链段，满足环保需求。

技术领域

本发明涉及一种石材防护剂，特别是涉及一种基于氟硅丙烯酸树脂的饰面型石材防护剂及其制备方法，属于防护剂技术领域。

技术背景

装饰石材是近现代建筑的重要装饰装修材料。我国是石材荒料进口大国，同时是石材加工制成品出口大国，是名副其实的石材加工厂。据中国石材协会统计，2016年，全球石材产量有32％来自中国，全国规模以上企业共3158家，实现主营业收入4468亿元，同比增长11.6％。随着国内城镇化程度不断提高，商品化住宅房的普及，内需也在不断上升，对装饰石材清洗、防护、翻新、日常维护的需求量不断提升。石材防护剂的使用可以有效地减少石材清洗或翻新的频率，降低维护成本，其需求量也在不断上升。

中国发明专利申请CN 104017488 A公开了一种有机硅石材防护剂，工艺简单，成本低，具有良好的防水效果，但其对油污的防护能力差；中国发明专利申请CN 109233478 A公开了一种含氟有机硅石材防护剂，将含氟化合物引入有机硅防护剂，提高了对油污的防护效果，但其使用的含氟化合物为含有氟碳链长的全氟烷基聚合物。

长全氟烷基(C_nF_2n+1-，n≥8)的最终氧化降解产物多为全氟辛酸类化合物(PFOA)。PFOA在关于《物质和混合物分类、标签和包装法规》(EC)1272/2008法规中和持久性、生物累积性和毒性(PBT)中已被归为生殖毒性(对生殖系统有害)1B类和致癌2类，从2013年6月以来，PFOA就已经出现在高关注物质(SHVCs)候选列表中。由于PFOA造成的生物危害性，欧盟已经在REACH法规附件XVII新增第68项中禁止或限制带全氟庚基(C₇F₁₅-)或全氟辛基(C₈F₁₇-)等长全氟烷基结构作为其中一种结构要素的PFOA-相关物质的使用，该条款将分阶段执行，并于2020年7月4日开始执行。

发明内容

本发明的目的是提供一种基于氟硅共聚树脂的饰面型型石材防护剂，在不改变石材天然外观的基础上，解决有机硅石材防护剂对油污防护能力的不足，同时避免含长全氟烷基链的氟硅防护剂存在的环保问题。

本发明的另一目的是提供一种基于氟硅丙烯酸树脂的饰面型石材防护剂的制备方法。

本发明采用全氟己基乙基(甲基)丙烯酸酯合成用于石材防护剂的丙烯酸树脂，满足了欧盟的环保要求，同时在树脂分子上引入相对较长的硅氧烷侧基，弥补了因为氟碳链过短造成的防护效果的下降，再将该树脂与硅烷偶联剂、端羟基硅油、有机溶剂稀释混合后喷涂至干净的石材表面，固化后便可以达到良好的防水防油效果。加入适量的催化剂可以缩短防水剂固化的时间。全氟己基(C₆F₁₃-)不属于PFOA-相关物质，尚未发现其具有生物危害性，也没有任何机构限制其使用，满足环保需求。

本发明提供一种基于氟硅共聚树脂的饰面型石材防护剂及其制备方法。

为了解决上述问题，本发明采用的技术方案如下：

一种基于氟硅丙烯酸树脂的饰面型石材防护剂，按照重量份数计，其由以下的原料组分构成：

氟硅丙烯酸树脂溶液5～20份；