[发明专利]生产环氧丙烷的废水处理方法

说明书

本发明提供了一种生产环氧丙烷的废水处理方法，其包括将废水和湿式氧化多相催化剂接触，其中所述湿式氧化多相催化剂包括锐钛矿型和金红石型混合晶型的TiO₂、Bi和Ru。采用本发明提供的废水处理方法可以有效降低生产环氧丙烷的废水中的COD。

技术领域

本发明涉及废水处理技术领域，尤其涉及一种环氧丙烷废水的处理方法。

背景技术

环氧丙烷是一种重要的化工基本有机原料，主要用于生产聚醚多元醇、丙二醇、丙二醇醚、碳酸丙烯酯等，其下游产品在化工、轻工、医药、食品、纺织和汽车行业应用广泛。

环氧丙烷的生产方法主要包括氯醇法、共氧化法、CHP法和HPPO法等。20 世纪80年代初，意大利Enichem(后被Dow化学公司收购)成功开发了HPPO 工艺，该方法是在甲醇溶液中采用TS-1为催化剂，使丙烯与H₂O₂反应生成环氧丙烷。HPPO法技术优势明显，反应过程无联产物、清洁环保、工艺简单、投资成本低。但生产1t环氧丙烷仍会产生约2t的高浓度有机废水，该废水必须经过预处理，提高废水可生化性，方可进行生化处理。环氧丙烷废水中主要含多元醇、醚等有机污染物。

CN104773928(一种环氧丙烷生产废水的处理方法)公开了一种环氧丙烷生产废水的处理方法，首先将废水进行均质调节，接着经过两级厌氧处理系统，使废水中大分子物质转化成小分子，提高废水可生化性；然后将经过两级厌氧处理后的废水经过好氧活性污泥进一步处理，最后将好氧处理后的废水经过高级芬顿氧化法深度处理，深度处理后的废水经气浮和中和沉淀反应即能达到间接排放标准。该方法流程长，且降解COD效率低。

CN103204569(一种用微电解预处理环氧丙烷废水的方法)公开了一种用微电解预处理环氧丙烷废水的方法，生产环氧丙烷的产生的工艺废水冷却至40℃以下，进入铝-硅微电解装置进行低压催化电解处理，并同时向铝-硅微电解装置中通入空气曝气，经过微电解装置处理的废水进入沉降池沉降，沉降后的废水进入生化池进行生物处理。该方法可有效降低环氧丙烷废水中有机氯化物的浓度，适用于氯醇法生产环氧丙烷的工艺，但对于HPPO法生产工艺并不适用，同时微电解法降解COD效率低。

催化湿式氧化是处理中高浓度有机废水的平台技术，它是在高温(125～320 ℃)、高压(0.5～20MPa)条件下，废水与氧接触，在液相中将有机污染物氧化为CO₂、水、小分子有机物酸等无害物质。该技术具有应用范围广、处理效率高、无二次污染和能耗低等优势。将催化湿式氧化应用于环氧丙烷废水的处理，其技术关键在于高效催化剂的开发。

发明内容

本发明的目的在于提供一种高效去除环氧丙烷废水中有机污染物的处理方法，该方法具有脱除COD效率高的优点。

本发明所述的废水是指采用过氧化氢氧化法(HPPO)工艺生产环氧丙烷过程中排放的含醇、含醚的废水。废水中主要污染物为多元醇和长链醚。该废水为淡黄色澄清溶液，呈弱酸性。

在第一方面，本发明提供了一种生产环氧丙烷的废水处理方法，其包括将废水和湿式氧化多相催化剂接触，其中所述湿式氧化多相催化剂包括锐钛矿型和金红石型混合晶型的TiO₂、Bi和Ru。

根据本发明的一些实施方式，以重量份计，所述湿式氧化多相催化剂包括以下组份：

(1)90-99份的锐钛矿型TiO₂和金红石型TiO₂混合晶型的TiO₂；

(2)0.1-10份的Bi；

(3)0.01-5份的Ru。

根据本发明的一些实施方法，所述锐钛矿型TiO₂和金红石型TiO₂的比例为 100：1-1：100。