[发明专利]一种加氢精制催化剂及其制备方法

说明书

本发明公开了一种加氢精制催化剂及其制备方法，包括改性氧化铝载体和加氢活性组分，改性氧化铝载体中包括磷和改性剂A，改性剂A为氧化镁、氧化钙或氧化锆，磷以元素计为0.1wt%‑5wt%，改性剂A为3wt%‑15wt%；以催化剂总重量为基准，VIB族金属以氧化物计为2.0%‑30%，VIII族金属以氧化物计为0.1%‑10%。制备方法如下：（1）将铝源和沉淀剂加到含磷酸酯型阴离子表面活性剂水溶液中进行沉淀反应，得到拟薄水铝石粉体，粉体经成型得到载体；（2）用改性剂A前体水溶液浸渍载体，再与尿素溶液混合水热处理，得到改性氧化铝载体，负载活性组分，得到催化剂。本发明催化剂具有适宜的酸量和介孔孔径、活性金属分散均匀、价格低廉等特点，该催化剂具有良好的加氢脱硫和多环芳烃加氢饱和活性。

技术领域

本发明涉及到油品加氢技术领域，具体涉及到一种加氢精制催化剂及其制备方法。

背景技术

随着我国对环境要求越来越严格，对柴油中的硫、氮和多环芳烃的含量要求也越来越严格。我国用了不到10年完成了车用柴油的质量升级，柴油标准由2010年开始实施的国Ⅲ标准升级到2019年开始实施的国Ⅵ标准，柴油中的硫含量从350ppm降低至10ppm。柴油的国Ⅴ标准是硫含量小于10ppm，多环芳烃含量不大于11%；柴油国Ⅵ标准是硫含量小于10ppm，多环芳烃含量不大于7%。可见，柴油国Ⅵ标准要求在柴油超深度脱硫的同时，将多环芳烃加氢饱和，以降低多环芳烃的含量。

目前，常用的柴油加氢精制催化剂主要是以改性氧化铝为载体，以Mo、W、Co、Ni的金属硫化物为活性组分。多环芳烃加氢饱和反应路径是加氢路径，首先是多环芳烃通过π键与金属活性位相连，电子从芳环向未充满电子的d-金属轨道迁移，再进行加氢反应；同时多环芳烃也可以通过π键与催化剂的酸性位吸附相连，与金属活性位上传递的氢进行加氢反应。可见提高催化剂的酸性可以有效提高催化剂的多环芳烃加氢饱和活性。CN104368376A采用多级孔沸石担载镍钨加氢脱硫催化剂，在加氢脱硫过程中体现较好的催化活性，但催化剂的孔径、孔容较小不利于多环芳烃的扩散，同时沸石载体的酸性太强，会造成多环芳烃过度饱和或发生裂化反应，造成柴油收率的降低。CN201611228561.2公开了一种改性的加氢脱硫催化剂及其制备方法，采用柠檬酸与镁双改性制备的催化剂，具有梯级分布孔径、较大的比表面积和孔体积、适宜的酸性，具有很高的加氢脱硫活性，但载体中添加分子筛会造成载体孔径和孔容的减小，影响多环芳烃的扩散，同时分子筛的酸性较强，容易降低柴油收率。CN201610333041.1公开了一种硼改性氧化铝的制备方法，采用水热处理方法将B添加到氧化铝载体中，本方法不仅能够使助剂硼更好地分布在氧化铝载体的表面，提高活性组分的分散度，还能够调节氧化铝载体的B酸和L酸比例，并改善氧化铝载体的孔结构，但载体的B酸酸量过大，B酸/L酸比例过高，容易造成柴油收率的降低。