[发明专利]一种丙烷脱氢制丙烯的方法有效
| 申请号: | 201910894004.1 | 申请日: | 2019-09-20 |
| 公开(公告)号: | CN112536065B | 公开(公告)日: | 2023-09-29 |
| 发明(设计)人: | 吴省;洪学思;缪长喜;姜冬宇 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司上海石油化工研究院 |
| 主分类号: | B01J29/74 | 分类号: | B01J29/74;C07C5/333;C07C11/06;B01J29/90;B01J38/04;B01J38/16;B01J38/10;B01J38/02;B01J38/62 |
| 代理公司: | 北京润平知识产权代理有限公司 11283 | 代理人: | 邹飞艳;刘依云 |
| 地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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| 摘要: | |||
| 搜索关键词: | 一种 丙烷 脱氢 丙烯 方法 | ||
1.一种丙烷脱氢制丙烯的方法,其特征在于,该方法包括:
a)原料丙烷和循环回用的丙烷经换热器换热后,进入加热炉加热,进入固定等温床反应器中与分子筛型贵金属催化剂进行接触,进行脱氢反应;
b)脱氢反应出料经换热、冷凝后,进入压缩机,进一步冷却,进入闪蒸罐和产品分离系统,分离出包含氢气、甲烷和碳二组分的轻烃燃料气、目标产物丙烯和未反应的丙烷;
c)反应失活后的催化剂,在弱氧化剂的条件下通入有机物进行再生;
所述接触过程中,丙烷的摩尔浓度为95-100%,所述分子筛型贵金属催化剂含有载体和活性组分,所述活性组分为第VIII族贵金属组分,所述载体为MFI分子筛;
所述在弱氧化剂的条件下通入有机物的条件下再生的方法包括:
a)发生丙烷脱氢反应失活后的脱氢催化剂,先在惰性气体气氛下降温至温度为300-500℃,在该温度下,在弱氧化性气体气氛下进行再生处理;
b)然后继续在惰性气体气氛下降温到200-300℃,在该温度下,在含有氧气、水蒸气和惰性气体中的至少两种的混合气气氛下进行再生处理;
c)步骤b)结束后,用惰性气体置换所述混合气至惰性气氛下降温至50-100℃,在该温度下,在有机物存在下进行再生处理。
2.根据权利要求1所述的方法,其中,所述分子筛型贵金属催化剂还含有助剂,其中,所述助剂包括第一助剂和第二助剂,所述第一助剂选自第IIB族、VB族和VIIIB族中的一种或多种,所述第二助剂选自第IA族和IIA族中的一种或多种,以催化剂的总重计,所述第一助剂的含量为0.05-3%,所述第二助剂的含量为0.05-2%。
3.根据权利要求2所述的方法,其中,所述第一助剂为Sn、Zn、Fe、Ni和Co中的一种或多种,所述第二助剂为Li、Na、K、Cs、Mg和Ca中的一种或多种。
4.根据权利要求2所述的方法,其中,采用真空浸渍方法将活性组分和助剂负载在MFI分子筛载体上。
5.根据权利要求1所述的方法,其中,以催化剂的总重计,
所述活性组分的含量为0.05-1%;和/或
采用真空浸渍方法将活性组分负载在MFI分子筛载体上。
6.根据权利要求1所述的方法,其中,所述活性组分为Pt、Pd、Ru和Rh中的一种或多种。
7.根据权利要求6所述的方法,其中,所述活性组分为Pt。
8.根据权利要求1所述的方法,其中,所述分子筛型贵金属催化剂的制备方法包括:
a)采用水热合成法制备MFI分子筛载体;
b)将活性组分、可选地第一助剂和第二助剂中的一种或多种采用真空浸渍法负载到载体上。
9.根据权利要求8所述的方法,其中,采用水热合成法制备MFI分子筛载体的制备步骤包括:
(1)将硅源、硫酸铝、去离子水和十六烷基三甲基溴化铵接触,调节pH值形成凝胶,其中,各物质摩尔比SiO2:Al2O3:CTABr:H2O=(15~500):1:(10~60):(500~3000);
(2)将上述凝胶转入高压反应釜,在110~190℃下水热处理,后续经水洗、干燥、焙烧得到分子筛;
(3)将步骤(2)所得分子筛,加入质量浓度为0.1~1.0%碱液中,于温度50~90℃进行处理,得到载体;
(4)将步骤(3)得到的载体,加入质量浓度为10~30%硅溶液,混合均匀,成型得到成型载体。
10.根据权利要求8所述的方法,其中,采用真空浸渍法将活性组分、第一助剂和第二助剂负载到载体上的步骤包括:
将含有活性组分源,第一助剂源和第二助剂源的溶液,加入到载体中在0.01~0.05MPa抽真空,真空温度:80~150℃,浸渍时间0.5~8小时,干燥后于300~500℃,焙烧3~12小时。
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