[发明专利]一种失活丙烷脱氢催化剂的再生方法有效
| 申请号: | 201910893984.3 | 申请日: | 2019-09-20 |
| 公开(公告)号: | CN112536064B | 公开(公告)日: | 2022-07-12 |
| 发明(设计)人: | 吴省;洪学思;缪长喜;吴文海 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司上海石油化工研究院 |
| 主分类号: | B01J29/74 | 分类号: | B01J29/74;B01J29/90;B01J38/04;B01J38/16;B01J38/52;B01J38/10;B01J38/02;C07C5/333;C07C11/06 |
| 代理公司: | 北京润平知识产权代理有限公司 11283 | 代理人: | 邹飞艳;刘依云 |
| 地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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| 摘要: | |||
| 搜索关键词: | 一种 丙烷 脱氢 催化剂 再生 方法 | ||
1.一种失活丙烷脱氢催化剂的再生方法,其特征在于,该方法包括:
a)发生丙烷脱氢反应失活后的脱氢催化剂,先在惰性气体气氛下降温至温度为300-500℃,在该温度下,在弱氧化性气体气氛下进行再生处理;
b)然后继续在惰性气体气氛下降温到200-300℃,在该温度下,在含有氧气、水蒸气和惰性气体中的混合气气氛下进行再生处理;
c)步骤b)结束后,用惰性气体置换所述混合气至惰性气氛下降温至50-100℃,在该温度下,在有机物存在下进行再生处理;所述脱氢催化剂为含贵金属的催化剂;
d)步骤c)结束后,在惰性气体保护下,升高温度到脱氢反应温度的下限以下50-100℃,然后通入还原气体进行还原;
步骤a)中,再生处理的时间为0.5-24小时;
步骤b)中,再生处理的时间为0.25-12小时,氧气:水蒸气:惰性气体的摩尔比为1:(1-5):(1-5000);
步骤c)中,再生处理的时间为0.5-10小时,有机物的通入速度为0.1-5ml/min;
步骤c)中所述有机物选自乙二醇、丙三醇和乙二胺四乙酸中的至少一种;有机物以液体进样,在加热为蒸气后进入催化剂床层,其中,有机物蒸气管线温度保持在80-200℃,催化剂床层指催化剂反应段高度,蒸气自上而下通过,其流速保持在1000-10000ml/min;
所述弱氧化性气体包括CO2、SO2和NO2中的一种或多种。
2.根据权利要求1所述的再生方法,其中,步骤d)中,所述还原气体为氢气、甲烷和CO中的一种或多种。
3.根据权利要求1所述的再生方法,其中,步骤d)中,所述还原气体为氢气和/或甲烷;还原时间0.2-6小时。
4.根据权利要求1所述的再生方法,其中,步骤a)中,步骤b)中和步骤c)中,所述惰性气体各自包括氮气、氦气和氩气中一种或多种。
5.根据权利要求4所述的再生方法,其中,步骤a)中,步骤b)中和步骤c)中的惰性气体相同。
6.根据权利要求1所述的再生方法,其中,所述弱氧化性气体为CO2。
7.根据权利要求1-6中任意一项所述的再生方法,其中,步骤a)中,降温至温度为300-400℃。
8.根据权利要求1所述的再生方法,其中,
步骤b)中的氧气源为纯氧和/或空气;和/或
步骤b)中,三种气体同时通入;和/或
步骤b)中,氧气:水蒸气:惰性气体的摩尔比为1:(2-5):(1-3000)。
9.根据权利要求1所述的再生方法,其中,步骤c)中通入有机物同时加入惰性气或水蒸气与惰性气体混合气进行稀释。
10.根据权利要求1所述的再生方法,其中,所述含贵金属的催化剂,以重量百分比计,包括以下成分,
a)活性组分的含量为0.05~1%,所述活性组分元素为Pt、Pd、Ru和Rh中的一种或多种;
b)过渡金属的含量为0.05~3%,所述过渡金属为Sn、Zn、Fe、Ni和Co中的一种或多种;
c)碱金属的含量为0.05~2%;
d)载体MFI分子筛的含量为94~99.5%;
且所述含贵金属的催化剂的整体满足100重量%含量;
所述活性组分、所述碱金属、所述过渡金属中的一种或多种通过真空浸渍的方法负载到所述载体上。
11.根据权利要求10所述的再生方法,其中,所述含贵金属的催化剂的制备方法包括:
a)采用水热合成法制备MFI分子筛载体;
b)将活性组分、碱金属和过渡金属中的一种或多种采用真空浸渍法负载到载体上。
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