[发明专利]制备乙基胺的方法在审

专利信息
申请号: 201910877201.2 申请日: 2019-09-17
公开(公告)号: CN112521288A 公开(公告)日: 2021-03-19
发明(设计)人: 向良玉;田保亮;唐国旗 申请(专利权)人: 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司北京化工研究院
主分类号: C07C209/16 分类号: C07C209/16;C07C211/05;B01J23/75
代理公司: 北京思创毕升专利事务所 11218 代理人: 孙向民;廉莉莉
地址: 100728 北*** 国省代码: 北京;11
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摘要:
搜索关键词: 制备 乙基 方法
【说明书】:

本发明属于制备催化剂技术领域,涉及一种制备乙基胺的方法。该方法包括以下步骤:将含乙醇、氢气、以及氨的股流通入反应器中,与所述反应器中的催化剂接触,进行乙醇临氢胺化反应;其中,所述氨中的一部分为液态氨,所述液态氨在所述氨中的摩尔比为不小于5%;所述乙醇中的一部分为液态乙醇,所述液态乙醇在所述乙醇中的摩尔比为不小于20%。本发明提供的制备乙基胺催化剂的方法对一乙胺的选择性高。

技术领域

本发明属于制备催化剂技术领域,更具体地,涉及一种制备乙基胺的方法。

背景技术

低级脂肪胺是有机合成的重要中间体,主要用于生产农药、医药、染料、橡胶助剂、表面活性剂、防冻剂和照明器材等领域,其中乙基胺的用途极为广泛,乙基胺主要包括一乙胺、二乙胺、三乙胺,是优良的化工中间体和溶剂,乙基胺及其衍生物广泛的应用于医药、农药、军工、化工助剂等行业。

一乙胺是一种具有多用途的精细化工产品,可广泛用于制药(合成杀菌剂、止泻剂)、印染(合成染料缩聚翠蓝13G等)、选矿药剂、光化学品、纺织(用于清净剂、荧光增白剂、抗静电剂、防蛀剂等)、高聚物、食品化学品(用于防腐剂等)、干洗剂等,现今市场需求量大,具有广阔的应用前景。

美国专利US2363721使用镍铝化合物作为催化剂,在临氢条件下,使用醇在固定床反应器中胺化制备脂肪胺,但是产物中存在大量的伯胺、仲胺、叔胺以及腈类和未反应的醇,使得后续分离提纯步骤困难。

专利文献CN1398847A公开一种制备乙胺的方法。该方法包括:以含钨的骨架镍作为催化剂,由以体积百分比计为10~50%的低级脂肪醇和50~90%的芳烃组成的混合物为溶剂,在反应温度为30~120℃,以表压计氢分压为1.0~5.0MPa条件下,乙腈和氢气进行反应,反应时间为0.5~2.0小时,得乙胺。该方法催化乙腈加氢制备乙胺,具有较高的选择性和乙腈的转化率,但需在反应釜中搅拌间歇反应,较难实现工业化生产。而且该工艺的原料成本较高,降低了其产品的市场竞争力。

专利文献CN101455963A公开了一种制备C2-C6低级脂肪胺的催化剂及其生产方法。其中催化剂的活性组分主要是钴、镍、铁,在反应器内,反应物以气相的形式发生反应,但是该催化剂对伯胺的选择性不高,其实施例中一乙胺、二乙胺、三乙胺的选择性分别是20%、50%、30%左右。

专利文献CN101569862A公开了一种低级脂肪胺的催化剂。该催化剂含有活性组分为钴和氧化铝载体,钴在该催化剂中的含量为15%~35%。该催化剂用于合成脂肪胺的方法包括:采用固定床反应器,反应器内装有该催化剂,反应条件为:常压或加压,反应温度为110~200℃,醇(醛或酮)的液体体积时空速为0.06~1h-1,进料比为醇:氨:氢气=1:1~5:1~5(摩尔比)。该催化剂具有较好的转化率,但是对一乙胺的选择性低。

可见,现有的制备乙基胺方法对一乙胺的选择性普遍较低。

发明内容

本发明的目的是提供一种对一乙胺具有高选择性的制备乙基胺的方法。

为了实现上述目的,本发明提供一种制备乙基胺的方法,该方法包括以下步骤:

将含乙醇、氢气、以及氨的股流通入反应器中,与所述反应器中的催化剂接触,进行乙醇临氢胺化反应;其中,所述氨中的一部分为液态氨,所述液态氨在所述氨中的摩尔比为不小于5%;所述乙醇中的一部分为液态乙醇,所述液态乙醇在所述乙醇中的摩尔比为不小于20%。

在本发明的一种优选实施方式中,所述液态氨在所述氨中的摩尔比为5%-45%,进一步优选为6%-35%。

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