[发明专利]一种氟化法钛液制备氟钛酸铵的方法

说明书

本发明公开了一种氟化法钛液制备氟钛酸铵的方法，属于无机化工技术领域，以碳酸铵为调整剂，调节氟化法钛液的铵离子浓度，并在设定温度范围内结晶，使钛液中的钛组分结晶为(NH₄)₂TiF₆沉淀，作为后续制备TiO₂粉体或海绵钛的前驱体。本发明根据钛液中TiF₆^2‑和SiF₆^2‑离子与NH₄⁺离子结晶形成相应沉淀所需的铵离子浓度不同，通过加入碳酸铵调节体系铵离子浓度，促使钛液中的钛组分结晶的同时，确保硅组分继续以离子形态存在于溶液中，从而达到选择性结晶沉淀钛组分，制备出(NH₄)₂TiF₆沉淀作为制备TiO₂粉体和海绵钛的前驱体。碳酸铵作为pH调整剂和缓冲溶液，可以避免在钛液调整过程中pH值的急剧升高，防止了TiF₆^2‑离子水解形成不利于制备海绵钛的(NH₄)₂TiOF₄、(NH₄)₃TiOF₅等含氧沉淀。

技术领域

本发明属于无机化工领域，具体涉及一种氟化法钛液制备(NH₄)₂TiF₆的方法。

背景技术

钛工业原料主要有钛铁矿、金红石、钙钛矿、钒钛磁铁矿等，我国优质的钛铁矿砂矿、金红石和钙钛矿资源较少，钛资源主要为钒钛磁铁矿资源。攀西地区赋存着96.6亿吨钒钛磁铁矿资源，其中钛资源储量占全国钛资源储量的90.5％，位居世界钛储量的第一位。目前，从含钛原料提取钛资源的工业化方法主要有硫酸法制备钛白粉、沸腾氯化法和熔盐氯化法制备TiCl₄。硫酸法制备钛白粉过程中酸解选择性差，大量杂质元素会溶解在钛液中，特别是铝含量较高的含钛原料，造成后续钛液除杂困难，且会形成大量的废酸、废渣，对环境污染严重。沸腾氯化法要求原料TiO₂90％，CaO0.2％，MgO1％，因此需要优质的金红石矿或升级钛渣作为沸腾氯化炉料，而我国优质的金红石和钛铁矿资源少，攀西钒钛磁铁矿资源经加工利用过程形成的含钛炉渣杂质元素含量大，难以用经济的方法除杂达到沸腾氯化炉料要求。熔盐氯化法虽对原料杂质要求较低，但是在氯化过程中会产生大量废盐，废盐处理难，会严重污染环境。

氟化法浸出工艺不受含钛原料中杂质元素种类和含量的影响，能实现选择性浸出钛元素，原料适应性广，且试剂能实现循环利用，有利于环境保护，是一种从含钛原料中回收钛资源的有效方法。含钛原料中含有的硅元素在氟化法浸出过程中会与氟化浸出剂反应，生成含氟配离子SiF₆^2-溶解在浸出液中，因SiF₆^2-性质稳定，在浸出液除杂工艺中不能有效除去。因此在除杂后钛液中主要有TiF₆^2-和SiF₆^2-离子，一般通过添加氨水或液氨调节钛液pH值制备含氟、铵、钛的前驱体，这些存在于钛液中的硅元素会随钛元素一起水解或结晶，进而混杂在前驱体中，导致后续制备的钛白粉中硅杂质含量过高，影响钛白粉产品质量；以液氨和氨水为调整剂会使体系pH值急剧增高，在pH值较高的氟化体系中，TiF₆^2-离子会水解形成(NH₄)₂TiOF₄、(NH₄)₃TiOF₅等含氧沉淀，这些含氧化合物在热分解过程中钛元素不能完全转化为TiF₄，造成钛转化率低为问题，不适合作为氟化法海绵钛的前驱体。另外，以氨水或液氨为调整剂，氨水和液氨腐蚀性强，在储运过程中会对设备要求高，且以氨水为调整剂，会造成体系水量增加，不利于含氟和含氨试剂的循环。