[发明专利]镍铜催化剂及其制备方法以及制备甲基异丁基醇的方法有效
申请号: | 201910853921.5 | 申请日: | 2019-09-10 |
公开(公告)号: | CN112547069B | 公开(公告)日: | 2023-05-30 |
发明(设计)人: | 向良玉;田保亮;唐国旗 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司北京化工研究院 |
主分类号: | B01J23/755 | 分类号: | B01J23/755;C07C29/145;C07C31/125 |
代理公司: | 北京思创毕升专利事务所 11218 | 代理人: | 孙向民;廉莉莉 |
地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 催化剂 及其 制备 方法 以及 甲基 丁基 | ||
1.一种镍铜催化剂用于甲基异丁基酮加氢制备甲基异丁基醇中的应用,其特征在于,以所述镍铜催化剂总重量为100重量份计,所述镍铜催化剂含有:
2-10重量份的镍;
5-15重量份的铜;以及
75-93重量份的硼改性的氧化铝载体;
其中,所述氧化铝载体中的至少一部分为θ晶型的氧化铝载体;
所述θ晶型的氧化铝在所述氧化铝中的质量分数为75%-100%;
所述硼在所述硼改性的氧化铝载体中的含量为0.5wt%-3wt%;
所述镍铜催化剂用于催化甲基异丁基酮加氢制备甲基异丁基醇的方法包括以下步骤:
将所述镍铜催化剂加入反应器的催化剂床层上,将预热的甲基异丁基酮和预热的氢气通入反应器中,进行加氢反应,保持所述反应器内的温度为90~150℃,压力为0.5~3.5MPa;甲基异丁基酮的液时空速为0.1~1.0h-1。
2.根据权利要求1所述的应用,其特征在于,所述温度为100~140℃;
所述压力为0.8~2.8MPa;
所述甲基异丁基酮的液时空速为0.2~0.8h-1;
预热的所述氢气与预热的所述甲基异丁基酮的摩尔比为1.1:1~10:1;
所述反应器为固定床反应器。
3.根据权利要求1所述的应用,其特征在于,所述镍为2-8重量份,所述铜为6-12重量份,以及所述硼改性的氧化铝载体为80-92重量份。
4.根据权利要求1所述的应用,其特征在于,所述硼在所述硼改性的氧化铝载体中的含量为0.5wt%-2wt%。
5.根据权利要求1所述的应用,其特征在于,所述θ晶型的氧化铝在所述氧化铝中的质量分数为90%-100%。
6.根据权利要求1~5中任一项所述的应用,其中,所述的镍铜催化剂的制备方法包括以下步骤:
Ⅰ)制备所述硼改性的氧化铝载体;
Ⅱ)将所述硼改性的氧化铝载体浸渍于镍盐和铜盐的混合溶液中,或者将所述镍盐和铜盐的混合溶液喷洒在所述硼改性的氧化铝载体上,之后干燥、热分解,获得氧化态的镍铜催化剂。
7.根据权利要求6所述的应用,其中,所述的制备方法还包括:Ⅲ)将所述氧化态的镍铜催化剂进行还原,得到还原态的镍铜催化剂。
8.根据权利要求7所述的应用,其中,步骤Ⅰ)包括以下步骤:
ⅰ)将氧化铝粉体与添加剂混合,加入水捏合,之后造粒、干燥、焙烧,获得氧化铝载体;
ⅱ)将步骤i)制备的氧化铝载体与含硼水溶液混合,之后干燥、热分解,获得所述硼改性的氧化铝载体;或者
步骤Ⅰ)包括以下步骤:
a)将氧化铝粉体、硼化物以及添加剂混合,加入水捏合,之后造粒、干燥、焙烧,获得所述硼改性的氧化铝载体。
9.根据权利要求8所述的应用,其中,在步骤ⅰ)和步骤a)中,所述焙烧的温度各自为600~950℃,所述焙烧时间各自为2~6小时;
在步骤ⅱ)中,所述含硼水溶液为硼酸水溶液;
在步骤ⅱ)中,所述热分解的温度为300-450℃,所述热分解的时间为2-4小时;
所述添加剂包括:淀粉、田菁粉、柠檬酸和甲基纤维素中的至少一种。
10.根据权利要求9所述的应用,其中,在步骤a)中,所述硼化物为硼酸。
11.根据权利要求6所述的应用,其中,在步骤Ⅱ)中,所述热分解的温度为300~450℃,所述热分解的时间为2~4小时;
在步骤Ⅱ)中,所述镍盐选自硝酸镍、氯化镍、硫酸镍、醋酸镍和草酸镍中的至少一种;所述铜盐选自硝酸铜、氯化铜、草酸铜、硫酸铜、醋酸铜中的至少一种。
12.根据权利要求11所述的应用,其中,所述镍盐选自硝酸镍、醋酸镍和草酸镍中的至少一种;
所述铜盐选自硝酸铜、醋酸铜和草酸铜中的至少一种。
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