[发明专利]负载型催化剂和应用以及制备低级脂肪胺的方法有效

专利信息
申请号: 201910853915.X 申请日: 2019-09-10
公开(公告)号: CN112547072B 公开(公告)日: 2023-08-15
发明(设计)人: 向良玉;田保亮;唐国旗 申请(专利权)人: 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司北京化工研究院
主分类号: B01J23/80 分类号: B01J23/80;B01J35/02;C07C209/16;C07C211/05
代理公司: 北京思创毕升专利事务所 11218 代理人: 孙向民;廉莉莉
地址: 100728 北*** 国省代码: 北京;11
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摘要:
搜索关键词: 负载 催化剂 应用 以及 制备 低级 脂肪 方法
【权利要求书】:

1.一种负载型催化剂,其特征在于,该负载型催化剂包括无机氧化物载体和负载其上的主活性组分和助剂;所述主活性组分为钴;所述助剂为锌和钙;所述负载型催化剂通过包括以下步骤的方法制得:

对所述主活性组分水溶液、所述助剂水溶液以及碱性水溶液进行预热,再将预热后的所述主活性组分水溶液、所述助剂水溶液以及所述碱性水溶液通入旋转的填料形成的超重力场中,在超重力场的作用下,迅速发生沉淀反应成核,形成浆液;

将所述浆液转入反应釜中进行搅拌,搅拌至第一预设时间,再向所述反应釜中加入无机氧化物粉体,继续搅拌至第二预设时间,过滤,获得催化剂前驱体;

对所述催化剂前驱体依次进行洗涤、干燥、造粒、焙烧、成型,获得所述负载型催化剂;

所述预热的温度为50~80℃;

所述沉淀反应在50~100℃下进行;

所述浆液的pH值为6~8;

所述反应釜中的温度为50-95℃;所述第一预设时间为0.2-5h;所述第二预设时间为1-6h;

所述填料的转速为400-1200转/分钟。

2.根据权利要求1所述的负载型催化剂,其特征在于,所述焙烧的温度为300~450℃。

3.根据权利要求1所述的负载型催化剂,其特征在于,所述主活性组分水溶液为主活性组分可溶性盐的水溶液。

4.根据权利要求3所述的负载型催化剂,其特征在于,所述主活性组分可溶性盐选自硝酸钴、氯化钴、草酸钴、硫酸钴和醋酸钴中的至少一种;

所述助剂水溶液为助剂可溶性盐的水溶液;所述助剂可溶性盐选自硝酸锌、氯化锌、草酸锌、硫酸锌和醋酸锌中的至少一种,以及硝酸钙、氯化钙、硫酸钙和醋酸钙中的至少一种;

所述碱性水溶液中的溶质包括碳酸钠、碳酸氢铵和尿素中的至少一种。

5.根据权利要求4所述的负载型催化剂,其特征在于,所述主活性组分可溶性盐选自硝酸钴、醋酸钴和草酸钴中的至少一种;

所述助剂可溶性盐选自硝酸锌、醋酸锌和氯化锌中的至少一种,以及硝酸钙、醋酸钙和氯化钙中的至少一种;

所述碱性水溶液中的溶质包括碳酸钠和/或碳酸氢铵。

6.根据权利要求1所述的负载型催化剂,其特征在于,以元素重量份数计,每100份的所述催化剂中含有8~35重量份的钴、3~20重量份的锌、1~15重量份的钙、以及余量的无机氧化物载体。

7.根据权利要求6所述的负载型催化剂,其特征在于,以元素重量份数计,钴为10~25重量份,锌为5~15重量份,以及钙为2~10重量份;

所述无机氧化物粉体为二氧化硅粉体和氧化铝粉体中的至少一种;

所述催化剂的粒径为0.3~15mm。

8.根据权利要求7所述的负载型催化剂,其特征在于,所述无机氧化物粉体为氧化铝粉体。

9.根据权利要求1所述的负载型催化剂,其特征在于,所述方法还包括:将所述负载型催化剂进行还原,得到还原态的所述负载型催化剂。

10.权利要求1-9中任意一项所述的负载型催化剂的应用。

11.根据权利要求10所述的负载型催化剂的应用,所述应用为在制备低级脂肪胺中的应用。

12.一种制备低级脂肪胺的方法,其特征在于,所述方法包括以下步骤:

将还原后的权利要求1-8中任意一项所述的负载型催化剂,或者权利要求9所述的负载型催化剂装填至反应器内;

向所述反应器通入混合物流,进行临氢胺化反应;所述混合物流包括原料流、氢气、以及氨;所述原料流为醇或脂肪羧酸酯。

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