[发明专利]一种手性δ-硝基烯酮类化合物及其不对称合成方法与应用

说明书

本发明公开了一种手性δ‑硝基烯酮类化合物及其不对称合成方法与应用，解决了远端手性难以控制的问题，并且在保留不饱和化学键的基础上，实现选择性不对称加成。本发明所述的手性δ‑硝基烯酮类化合物具有手性是一类很重要的手性前体化合物，而且硝基可以转化成胺基，可广泛用于手性胺类化合物的合成中，具有广泛的应用空间；本发明的合成方法，操作简单，反应条件温和，显现出良好的反应特性，反应收率高、选择性好。

(一)技术领域

本发明涉及一种手性δ-硝基烯酮类化合物及其不对称合成方法与应用。

(二)背景技术

不对称催化合成是实现不对称增值，以化学手段获得光学活性物质最有效的方法，其中有机小分子催化通过模拟酶催化来实现了手性物质的高效不对称催化合成，以其较广的普适性克服了酶催化的高度专一性的缺点，同时，从源头上解决了在催化反应中应用金属催化剂而带来的毒性残留问题，并且有机小分子催化还具有价格便宜、反应条件温和、容易制备和易于回收利用等优势，因此有机功能小分子催化逐渐成为有机合成反应、不对称催化反应的研究热点。

近十几年，小分子催化，特别是伯胺催化的研究在有机合成领域得以迅速发展。在过去的十多年来，伯胺催化在手性不对称串联反应中取得很大成就，特别是在催化羰基化合物方面，可以直接原位活化未改性的羰基化合物，保留其原始羰基结构，使得原子经济效益大幅提高，符合绿色化学的要求，具有广阔的发展空间。而在对具有多个不饱和键的羰基化合物的不对称催化上，因其亲核位点较多，选择性较差，远端反应位点不易被活化，立体选择性难以被很好控制的原因，一直是有机合成中的一大难点。而对多不饱和羰基化合物δ位不对称官能化不仅可以为现代有机合成提供一种全新的方法，同时为一些重要的药物活性片段提供好的方法，是十分重要的。

因此，本发明采用手性伯胺催化剂，在温和的条件通过插烯亚胺离子活化进行不对称1,6-加成反应，探索一条简易的合成手性δ-硝基烯酮类化合物的路线，反应式如下。

(三)发明内容

本发明的目的在于提供一种手性δ-硝基烯酮类化合物及其不对称合成方法与应用，解决了远端手性难以控制的问题，并且在保留不饱和化学键的基础上，实现选择性不对称加成。

为实现上述目的，本发明采用如下技术方案：

本发明提供一种式(i)所示手性δ-硝基烯酮类化合物：

/

式(i)中，R₁、R₂各自独立为H、C1～C20的烷基、C1～C20的烯基、C1～C20的炔基、甲氧基、氟原子取代苯基、氯原子取代苯基、溴原子取代苯基、杂环基、卤原子烷基、C1～C20的酯基。