[发明专利]从钨酸中清洁制取低钠低钾钨酸铵溶液的方法

说明书

本发明涉及一种从钨酸中清洁制取低钠低钾钨酸铵溶液的方法。该方法包括以下步骤：1)偏钨酸铵溶液的制备：将氨水中NH₃的加入量按钨酸中所含WO₃摩尔量的0.9‑1.5倍计与钨酸混合并进行搅拌反应，或将碳酸铵水溶液中(NH₄)₂CO₃加入量按钨酸中所含WO₃摩尔量的0.45‑0.8倍计与钨酸混合并进行搅拌反应，之后加入硫酸将溶液的pH值调整至2.0‑4.5，过滤得到氨溶渣和偏钨酸铵溶液；2)偏钨酸铵溶液中钨的提取：用大孔弱碱性阴离子交换树脂吸附或用含弱碱性胺类的萃取剂萃取步骤1)得到的所述偏钨酸铵溶液，之后解吸被吸附的钨或者反萃被萃取的钨，得净化后的钨酸铵溶液。该方法能够得到钾、钠等金属阳离子杂质含量低的钨酸铵溶液。

技术领域

本发明涉及湿法冶金领域，尤其涉及一种从钨酸中提取钨的方法。

背景技术

钨酸是一种固体化合物，其分子式为H₂WO₄，一般呈黄色或白色，微溶于水，易溶解于碱性水溶液中。

在钨冶金领域，采用盐酸分解白钨矿曾经是传统的白钨矿分解技术，它是利用盐酸与白钨矿在加热的条件下反应，使白钨矿(即钨酸钙)转变为固体钨酸。由于白钨矿直接分解得到的钨酸中钾、钠等杂质含量较高，无法满足直接生产合格仲钨酸铵产品的要求，所以需要以用量大于理论量的氨水将钨酸溶解后得到碱性的粗钨酸铵溶液，然后再加入氯化钙将钨酸铵溶液中的钨沉淀为钨酸钙(即人造白钨)，从而实现了与钾、钠等杂质离子的分离并得到纯度更高的人造白钨，以实现白钨矿的初步提纯。所得人造白钨再经盐酸分解后，再次得到固体钨酸，并用过量氨水将所得钨酸再次溶解，得到纯度较好的钨酸铵溶液。该钨酸铵溶液经进一步除去磷、砷、硅、钼等杂质后，最后经蒸发结晶得到合格的仲钨酸铵产品(简称APT)。

但是，随着优质高品位白钨资源的日益匮乏，目前钨冶炼行业所处理的白钨矿由于品位低成分复杂，利用上述经典盐酸分解技术很难再生产出化学成分合格的仲钨酸铵产品，尤其是钨酸中的钾钠等阳离子杂质很难有效除去，从而很大程度上限制了盐酸分解白钨矿技术的应用。

发明内容

本发明旨在克服传统“盐酸分解白钨矿—钨酸氨溶—沉淀人造白钨—盐酸分解人造白钨—钨酸氨溶”方法的缺点，并最终得到钾、钠等金属阳离子杂质含量低的钨酸铵溶液，且实现清洁生产。

为解决上述技术问题，本发明提出一种从钨酸中清洁制取低钠低钾钨酸铵溶液的方法。

一种从钨酸中清洁制取低钠低钾钨酸铵溶液的方法，包括以下步骤：

1)偏钨酸铵溶液的制备：将氨水中NH₃的加入量按钨酸中所含WO₃摩尔量的0.9-1.5倍计与钨酸混合并进行搅拌反应，或将碳酸铵水溶液中(NH₄)₂CO₃加入量按钨酸中所含WO₃摩尔量的0.45-0.8倍计与钨酸混合并进行搅拌反应，之后加入硫酸将溶液的pH值调整至2.0-4.5，过滤得到氨溶渣和偏钨酸铵溶液；

2)偏钨酸铵溶液中钨的提取：用大孔弱碱性阴离子交换树脂吸附或用含弱碱性胺类的萃取剂萃取步骤1)得到的所述偏钨酸铵溶液，之后解吸被吸附的钨或者反萃被萃取的钨，得净化后的钨酸铵溶液。

优选地，在步骤1)之后还包括将所述一次氨溶渣加入氨水或碳酸铵水溶液中进行二次氨溶并过滤后得到二次氨溶渣和滤液，将所述滤液充入液氨或补加碳酸铵后返回步骤1)中用于与钨酸反应。

优选地，在步骤1)中，将所述氨水或碳酸铵水溶液与所述钨酸按照液固比3-20:1进行混合。

优选地，在步骤1)中，将所述氨水或碳酸铵水溶液与所述钨酸在20-60℃下密闭进行所述搅拌反应15-50分钟。