[发明专利]一种零异氰酸酯室温固化的聚硅氧烷接枝改性丙烯酸酯树脂及合成方法

权利要求书

1.一种零异氰酸酯室温固化的聚硅氧烷接枝改性丙烯酸酯树脂的合成方法，其特征在于，包括如下步骤：

1)按照重量份数将10～30份丙烯酸丁酯BA、10～40份乙烯基三甲氧基硅烷VTMO、10～40份1,2-环氧-4-乙烯基环己烷EVCH，及总重量0.4～0.8份引发剂加入容器中制备预混物Ⅰ；以300r/min的速度搅拌3～5min，取出50％的预混物Ⅰ与5～15份二甲苯混合，加入反应器中，并通入N₂保护，得混合液Ⅰ；

2)向上述步骤1)中所剩余50％的预混物Ⅰ中加入5～20份的甲基丙烯酸甲酯MMA和总重量0.2～0.6份的引发剂，得混合液Ⅱ，将混合液Ⅱ滴加到混合液Ⅰ中，此过程在90℃油浴中恒温反应，30min～60min内滴完混合液Ⅱ；滴加混合液Ⅱ的同时将0.5～3份的正十二烷基硫醇TDDM及2～10份的二甲苯溶液滴加到其中，滴加完后保温1h；再补滴入0.1～0.5份的引发剂，保温反应30～120min，加入0.1～1份的1,4-对苯二酚阻聚剂，即得含有环氧基的丙烯酸酯中间体；

3)将0.1～1份的四甲基氢氧化铵TMAH和30～60份的硅烷混合得混合液Ⅲ，在80℃油浴中恒温反应，在1h内将混合液Ⅲ匀速滴入上述含环氧基的丙烯酸酯中间体中，保温反应4h，减压升温至90～130℃裂解四甲基氢氧化铵TMAH；旋转蒸发后即得透明的聚硅氧烷改性丙烯酸酯树脂；

所述硅烷为符合此通式[(CH₃)₂SiO]_n的八甲基环四硅氧烷D₄、二甲基环硅氧烷DMC、十甲基环五硅氧烷D₅、十二甲基环六硅氧烷D₆或十四甲基环七硅氧烷D₇；

用二甲苯将所得聚硅氧烷改性丙烯酸酯树脂固含量重新调整到80％，测其粘度为2470mPa·s，制得高固低粘的聚硅氧烷接枝改性丙烯酸酯树脂。

2.根据权利要求1所述的一种零异氰酸酯室温固化的聚硅氧烷接枝改性丙烯酸酯树脂的合成方法，其特征在于，所述引发剂为过氧化二苯甲酰、过氧化月桂酰、过氧化二异丙苯或过氧化甲乙酮。

3.根据权利要求1所述的一种零异氰酸酯室温固化的聚硅氧烷接枝改性丙烯酸酯树脂的合成方法，其特征在于，步骤1)中，引发剂加入容器中制备预混物Ⅰ为总重量的0.4～0.8份；再补滴入引发剂为总重量的0.2～0.6份，最后补加引发剂为总重量的0.1～0.5份。

4.根据权利要求1所述的一种零异氰酸酯室温固化的聚硅氧烷接枝改性丙烯酸酯树脂的合成方法，其特征在于，进一步将聚硅氧烷接枝改性丙烯酸酯树脂用含有氨基的硅烷偶联剂在室温或80～150℃烘烤的情况下固化成透明膜。

5.根据权利要求4所述的一种零异氰酸酯室温固化的聚硅氧烷接枝改性丙烯酸酯树脂的合成方法，其特征在于，所述含有氨基的硅烷偶联剂为γ―氨丙基三乙氧基硅烷、γ―氨丙基三甲氧基硅烷、N-(2-氨乙基)-3-氨丙基三甲氧基硅烷、3-氨丙基甲基二甲氧基硅烷、3-脲丙基三甲氧基硅烷或3-苯胺基丙基三甲氧基硅烷。

6.一种权利要求1-5任一项所述方法制备得到的零异氰酸酯室温固化的聚硅氧烷接枝改性丙烯酸酯树脂。