[发明专利]用于乙二醇脱醛精制的脱醛剂及乙二醇脱醛精制的方法

说明书

本发明提供了一种用于乙二醇脱醛精制的脱醛剂，其包括结构为MCl_x‑CIR的改性树脂，其中，M为金属阳离子，x为2或3，CIR为酸性阳离子交换树脂。这种脱醛剂性质稳定，能够将粗乙二醇中的醛类浓度降低至2.5ppm以下，且精制后的乙二醇存储过程中醛类浓度反弹不明显。

技术领域

本发明属于乙二醇精制领域，具体涉及一种用于乙二醇脱醛精制的脱醛剂及乙二醇脱醛精制的方法。

背景技术

乙二醇(简称EG)是一种重要的石油化工基础有机原料，从它可衍生出100多种化学品。目前工业生产乙二醇路线主要可分为石油法和合成气法两种。石油法主要是由石脑油裂解产生的乙烯氧化后生成的环氧乙烷水合而得到乙二醇，该生产工艺虽然比较成熟、稳定，但仍然有许多缺点，比如生产过程中环氧乙烷会异构化生成醛类副产物，在乙二醇的精制过程中也会发生氧化生成醛类物质，而醛类会影响最终乙二醇产品的质量。合成气法主要是用合成气中的CO氧化偶联生成草酸酯，然后草酸酯加氢得到乙二醇。在草酸酯加氢过程中会副产一部分醛类，带到后续工艺中也会影响最终乙二醇产品的质量。因此对于乙二醇产品中的醛类的脱除显得十分重要。

丁丽娟等人(离子交换与吸附，2011，27(1)，90-96)使用离子交换树脂支载的NiB合金作为催化剂，对于粗MEG进行加氢除醛，发现在80℃、0.5MPa、液时空速为3h^-1的情况下，能将乙二醇中的甲醛除到3ppm以下。M.Husain等人(US6187973)使用一种亚硫酸氢盐作为阴离子的阴离子交换树脂作为除醛试剂，能将乙二醇水溶液中的醛含量降低到2.5ppm以下，但是这种除醛试剂需要频繁再生。

如何使用新型的脱醛剂，使乙二醇中的醛类能够脱除至2.5ppm以下，并且在储存过程中反弹不明显，是工业生产实践中亟待解决的问题。

发明内容

针对乙二醇脱醛精制的现有技术中存在残留醛类浓度高，储存过程中醛类浓度容易反弹的问题，本发明提供了一种新的乙二醇脱醛剂及一种乙二醇脱醛的方法。该方法具有使精制后的乙二醇中残留醛类浓度低，储存过程中醛类浓度不反弹的特点。

在第一方面，本发明提供了一种用于乙二醇脱醛的脱醛剂，其包括结构为MCl_x-CIR的改性树脂，其中，M为金属阳离子，x为2或3，CIR为酸性阳离子交换树脂。

根据本发明的一些实施方式，所述M选自Al³⁺、Fe³⁺、Sn⁴⁺和Ti⁴⁺中的至少一种。

根据本发明的优选实施方式，所述M为Al³⁺和/或Sn⁴⁺。

根据本发明的一些实施方式，以重量份数计，所述脱醛剂包括1-30份的MCl_x和70-99份的CIR。

根据本发明的优选实施方式，以重量份数计，所述脱醛剂包括2-25份的MCl_x和75-98份的CIR。

根据本发明的优选实施方式，以重量份数计，所述脱醛剂包括5-25份的MCl_x和75-95份的CIR。

根据本发明的一些实施方式，所述酸性阳离子交换树脂为强酸性阳离子交换树脂。

根据本发明的优选实施方式，所述酸性阳离子交换树脂包括选自Amberlyst-15、Amberlyst-35、Amberlyst-36和NKC-9中的至少一种。

根据本发明的一些实施方式，所述大孔强酸性阳离子交换树脂的交换容量为2-6meq/g。

在第二方面，本发明提供了一种用于粗乙二醇脱醛精制的脱醛剂的制备方法，其包括：

步骤1)将酸性阳离子交换树脂与链烷醇混合，形成溶胀树脂与链烷醇的混合物；