[发明专利]光化反应制备多异氰酸酯的方法以及制备水性聚氨酯树脂的方法有效
| 申请号: | 201910822858.9 | 申请日: | 2019-09-02 | 
| 公开(公告)号: | CN110511163B | 公开(公告)日: | 2021-09-07 | 
| 发明(设计)人: | 华卫琦;俞勇;尚永华;李建峰;郭耀允;王腾飞;李文滨;孙烨;王峤;刘德刚;黎源 | 申请(专利权)人: | 万华化学集团股份有限公司;万华化学(宁波)有限公司 | 
| 主分类号: | C07C263/10 | 分类号: | C07C263/10;C07C265/14;C08G18/75 | 
| 代理公司: | 北京信诺创成知识产权代理有限公司 11728 | 代理人: | 陈悦军 | 
| 地址: | 264002 山东省*** | 国省代码: | 山东;37 | 
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| 摘要: | |||
| 搜索关键词: | 光化 反应 制备 氰酸 方法 以及 水性 聚氨酯 树脂 | ||
1.一种光气化反应制备多异氰酸酯的方法,包括如下步骤:将多胺与过量的光气进行光气化反应,得到含有多异氰酸酯的粗产物,然后对所述粗产物进行后处理,得到所述多异氰酸酯;其特征在于,所述方法具体包括如下步骤:
a)将多胺与过量的光气进行光气化反应,在制备所述多异氰酸酯的过程中使用的溶剂包括芳香族溶剂,得到含有芳香族溶剂、多异氰酸酯及光气的粗产物;反应尾气用芳香族溶剂进行吸收后得到含光气的芳香族溶剂;
b)将步骤a)得到的粗产物进行脱除光气和芳香族溶剂的处理,分离得到多异氰酸酯粗品和含光气的芳香族溶剂;
c)将步骤a)和步骤b)所得含光气的芳香族溶剂中的光气和芳香族溶剂进行分离,分离出的光气返回到步骤a)中进行循环使用;
d)将步骤b)中得到的不含有光气的多异氰酸酯粗品进行精制,得到所述多异氰酸酯;
在存在芳香族溶剂和光气相接触的步骤中,控制其工艺条件以限制所述多异氰酸酯中苯甲酮类杂质的含量;控制的所述工艺条件包括:控制芳香族溶剂和光气的接触温度≤180℃,
(1)当芳香族溶剂和光气的接触温度为165℃-180℃时,控制接触时长≤2h;(2)当芳香族溶剂和光气的接触温度为150℃-165℃时,控制接触时长≤4h;(3)当芳香族溶剂和光气的接触温度小于150℃时,接触时间不受限制;
并且当芳香族溶剂和光气的接触温度为150℃-180℃时,控制接触总时长≤4h;
所述多异氰酸酯中苯甲酮类杂质的含量≤0.045wt%。
2.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述多异氰酸酯中苯甲酮类杂质的含量为≤0.035wt%。
3.根据权利要求2所述的方法,其特征在于,所述多异氰酸酯中苯甲酮类杂质的含量为≤0.025wt%。
4.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,在所述存在芳香族溶剂和光气相接触的步骤中,控制其工艺条件以限制所述多异氰酸酯中苯甲酮类杂质的含量;控制的所述工艺条件包括:控制芳香族溶剂和光气的接触温度≤180℃,
(1)当芳香族溶剂和光气的接触温度为165℃-180℃时,控制接触时长≤1h;(2)当芳香族溶剂和光气的接触温度为150℃-165℃时,控制接触时长≤2h;(3)当芳香族溶剂和光气的接触温度小于150℃时,接触时间不受限制;
并且当芳香族溶剂和光气的接触温度为150℃-180℃时,控制接触总时长≤2h。
5.根据权利要求1-4中任一项所述的方法,其特征在于,所述光气化反应选自气相光气化反应、液相光气化反应或者成盐光气化反应。
6.根据权利要求1-4中任一项所述的方法,其特征在于,
所述多胺选自间苯二甲胺、对苯二甲胺、1,3-环己二甲胺、1,4-环己二甲胺、1,4-丁二胺、1,6-己二胺、1,4-二氨基环己烷、二氨基二环己基甲烷、甲苯二胺、亚甲基二苯胺、异佛尔酮二胺、苯二胺、萘二胺、1,8-辛二胺、1,10-癸二胺、1,12-二氨基十二烷、1,5-戊二胺、环己烷二胺、甲基环己烷二胺、四甲基对苯二胺和二甲基联苯二胺中的一种或多种;和/或
所述芳香族溶剂的化学结构式如式(II)所示:
其中,式(II)中的R选自H、Cl或者CH3;和/或
所述苯甲酮类杂质为含氯的二苯甲酮类物质,其化学结构式如式(I)所示:
其中,式(I)中的R选自H、Cl或者CH3。
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