[发明专利]一步构建C-C、C-N、C-S键的合成方法有效
申请号: | 201910812408.1 | 申请日: | 2019-08-30 |
公开(公告)号: | CN110452123B | 公开(公告)日: | 2021-10-29 |
发明(设计)人: | 黄菲;易享炎;于杨;张立慧;孙义明;封佳俊;黄和;乔纳森贝尔 | 申请(专利权)人: | 南京师范大学 |
主分类号: | C07C69/738 | 分类号: | C07C69/738;C07C67/343;C07D231/14;C07C323/56;C07C319/14 |
代理公司: | 南京苏高专利商标事务所(普通合伙) 32204 | 代理人: | 杨晓莉 |
地址: | 210046 *** | 国省代码: | 江苏;32 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一步 构建 合成 方法 | ||
1.一种一步构建C-C、C-N、C-S键的合成方法,其特征在于,
以α-重氮酯类化合物4和二酮类化合物5、炔类化合物6或硫酚类化合物7为起始原料,使用酸负载的催化剂,在加热条件下,经α-重氮酯的质子化,一步实现C-C、C-N或C-S键的构筑,生成化合物1、2、3;
合成路线如下所示:
其中,R1选自氢、苯基、萘基、含有卤素、三氟甲基、甲基或甲氧基取代的芳基;
R2为碳原子数为1-4的烷基、烯丙基或苄基;
R3为酰基或酯基;
R4为含有卤素、三氟甲基、甲基或甲氧基取代的芳基;
所述催化剂为负载三氟甲磺酸的污泥炭,三氟甲磺酸负载量为15mol%。
2.根据权利要求1所述的一步构建C-C、C-N、C-S键的合成方法,其特征在于,所述α-重氮酯类化合物4与二酮类化合物5、炔类化合物6或硫酚类化合物7的摩尔比为2:1~1:2。
3.根据权利要求2所述的一步构建C-C、C-N、C-S键的合成方法,其特征在于,所述α-重氮酯类化合物4与二酮类化合物5的摩尔比为1:1.5;所述α-重氮酯类化合物4与炔类化合物6的摩尔比为2:1;所述α-重氮酯类化合物4与硫酚类化合物7的摩尔比为1:1.5。
4.根据权利要求1所述的一步构建C-C、C-N、C-S键的合成方法,其特征在于,负载型小分子酸催化剂的特征在于:
(1)取城市生活污水厂的污泥在100℃~125℃条件下烘干至重量不变;
(2)在氮气氛围中,加热(1)中所得污泥,以3~6℃/min的升温速率升温至300~800℃,煅烧时间2~8h,待冷却至15~35℃,机械粉碎后,得到具有高比表面积,高孔隙率的污泥炭载体;
(3)将(2)中得到的污泥炭用三氟甲磺酸的乙酸乙酯溶液浸泡后,过夜搅拌,除去溶剂后,先在80℃~100℃下烘干2~3h,再在150℃~200℃焙烧3h,即制得三氟甲磺酸负载的污泥炭催化剂。
5.根据权利要求1所述的一步构建C-C、C-N、C-S键的合成方法,其特征在于,反应溶剂为二氯甲烷、1,2-二氯乙烷、四氢呋喃、丙酮、N,N-二甲基甲酰胺、二甲基亚砜、甲苯、1,4-二氧六环中的一种或两种的以上混合物;所述α-重氮酯类化合物于反应溶剂中的摩尔浓度为0.05~1.0M。
6.根据权利要求5所述的一步构建C-C、C-N、C-S键的合成方法,其特征在于,所述溶剂为1,2-二氯乙烷,所述α-重氮酯类化合物于反应溶剂中的摩尔浓度为0.1M。
7.根据权利要求1所述的一步构建C-C、C-N、C-S键的合成方法,其特征在于,反应气氛为空气环境;反应时间为1-24小时;反应温度为30-80℃。
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