[发明专利]一种高纯度环戊烯的生产方法

说明书

本发明公开一种高纯度环戊烯的生产方法，包括以下步骤：1)将部分加氢碳五馏份送入精馏塔，从塔顶分出沸点较低的粗异戊烯馏分，从塔釜得到含有环戊烯、环戊烷馏份的塔釜液；2)将塔釜液通过磺酸基阳离子交换树脂构成的固定床催化剂床层进行二聚反应，得到二聚反应液；催化剂的质量交换容量为3～5.5mmol/g，质量空速为1～35hr‑1，反应温度为18～45℃，反应压力为0.1～0.5MPa；3)将步骤2)得到的二聚反应液进行精馏，从塔顶分出质量含量99％以上的环戊烯。本发明通过磺酸基阳离子交换树脂使2‑甲基‑2‑丁烯在催化剂床层进行二聚转化成沸点较高的重组分，实现了环戊烯与2‑甲基‑2‑丁烯的分离，不但可以显著降低能耗，且可以生产纯度99％以上的环戊烯。

技术领域

本发明属于化学合成技术领域，具体涉及一种高纯度环戊烯的生产方法

背景技术

环戊烯是一种重要的精细化工产品的中间体，它可用作生产环戊醇、环戊酮、溴代环戊烷、氯代环戊烷、环戊酸等高附加值医药中间体的原料，高纯度环戊烯还是聚环烯烃高分子聚合物的主要原料之一。其中，以环戊烯为原料生产环戊酮是环戊烯最重要的应用领域。环戊酮是香料及医药工业的中间体，可用于生产新型的香料二氢茉莉酮酸甲酯、白兰酮及抗焦虑药丁螺环酮等精细化工产品，也可用于杀虫剂和除草剂等农药的合成。此外，由于环戊酮具有很好的溶解性能，在电子行业作为溶剂得到广泛应用。

工业上石脑油蒸汽裂解制乙烯的过程中副产相当数量的碳五馏份。根据加工工艺和组成，这种碳五馏份可以分为两类：一类是将裂解碳五馏份直接分离得到的碳五馏份，这类碳五馏份中含有约40～60％的异戊二烯、环戊二烯以及间戊二烯等双烯烃，这些双烯烃化学性质活泼，是很多精细化工产品的重要原料，可以采用传统的精馏分离和萃取精馏分离等工艺相结合的手段来进行碳五馏份的分离提纯；第二类是将石脑油蒸汽裂解制乙烯过程中得到的C5～C9馏分，先在Pd/Al₂O₃上进行选择性加氢使其中的双烯烃和炔烃转化为单烯烃，再经过精馏分离得到的碳五馏份，这部分物料可称为加氢碳五馏份。目前加氢碳五馏份主要再经过加氢后成为部分加氢碳五馏份，可从部分加氢碳五馏份中分离得到环戊烯。

美国专利USP6153804介绍了一种以部分加氢裂解汽油为原料，通过精馏分离来生产环戊烷或(和)环戊烯的方法。先从第一个精馏塔的塔顶采出低沸点的碳五馏分，塔釜采出含六个碳或以上的重组分，从侧线采出含有环戊烷和环戊烯至少为40％的馏分，该馏分送入加氢反应器，使烯烃转化为烷烃，加氢产物再送入第二精馏塔，从塔顶分出正戊烷和异戊烷混合物，塔釜液送入第三精馏塔得到环戊烷。或者将含环戊烷和环戊烯至少为40％的馏分直接进行精馏分离得到环戊烯和环戊烷。

美国专利USP6264799提出了一种生产环戊烷或(和)环戊烯的方法。将加氢碳五馏份在第一精馏塔进行精馏，低沸点的碳五馏份从塔顶分离，将塔釜馏分送入第二精馏塔，从塔顶分出环戊烯。

上述方法主要是通过精馏分离工艺来获得环戊烯，但由于环戊烯和2-甲基-2-丁烯的沸点非常接近，采用常规精馏无法有效分离开，精馏能耗较高，而且得到的环戊烯含量只有约90％，环戊烯纯度不高，极大地影响了环戊烯的下游化工利用，降低了其工业附加值。

因此有必要研发新的环戊烯的生产方法，以得到高纯度的环戊烯。

发明内容

本发明的目的是提供一种高纯度环戊烯的生产方法，能够得到高纯度的环戊烯，极大地提高了环戊烯的工业附加值，且显著降低了分离能耗。

为了实现上述目的，本发明采用如下技术方案：

一种高纯度环戊烯的生产方法，其特征在于，包括以下步骤：

1)将部分加氢碳五馏份送入精馏塔，从塔顶分出沸点较低的粗异戊烯馏分(馏分中2-甲基-1-丁烯和2-甲基-2-丁烯的含量提高，简称粗异戊烯馏分)，从塔釜得到含有环戊烯、环戊烷馏份的塔釜液；