[发明专利]一种低碳烷烃脱氢制烯烃的整体式催化剂制备方法在审
申请号: | 201910784895.5 | 申请日: | 2019-08-23 |
公开(公告)号: | CN110508317A | 公开(公告)日: | 2019-11-29 |
发明(设计)人: | 潘淑倩;余金鹏;王鹏飞;徐华胜;周永贤 | 申请(专利权)人: | 上海绿强新材料有限公司;上海化工研究院有限公司 |
主分类号: | B01J29/48 | 分类号: | B01J29/48;B01J29/03;B01J37/03;B01J37/02;B01J35/04;B01J37/10;B01J37/08;C07C5/333;C07C11/06 |
代理公司: | 31225 上海科盛知识产权代理有限公司 | 代理人: | 陈亮<国际申请>=<国际公布>=<进入国 |
地址: | 201806 上*** | 国省代码: | 上海;31 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 低碳烷烃 催化剂 分子筛 整体式催化剂 催化剂床层 固定床反应 传热 传质传热 催化效果 负载金属 挤出成型 使用寿命 受热不均 有效解决 不均匀 蜂窝状 副反应 管压降 积碳量 脱氢制 氧化铝 传质 床层 空速 脱氢 烯烃 压降 催化 制备 | ||
1.一种低碳烷烃脱氢制烯烃的整体式催化剂制备方法,其特征在于,该方法包括:
(1)铝盐和碱共沉淀合成氢氧化铝溶胶;
(2)将分子筛分散于一定浓度的分散剂水溶液中,搅拌加入到氢氧化铝溶胶中,得到混合溶胶;
(3)将混有分子筛的氧化铝溶胶在烘箱中60℃~100℃处理得到湿的团块,加入粘结剂和助挤剂混捏,然后于室温下挤出成型,得到蜂窝载体;
(4)将蜂窝载体风干后水热老化,焙烧使其稳固成型;
(5)将活性组分和助剂的盐溶液浸渍或喷涂在载体表面,干燥焙烧后得到低碳烷烃脱氢制烯烃的整体式催化剂。
2.根据权利要求1所述的一种低碳烷烃脱氢制烯烃的整体式催化剂制备方法,其特征在于,步骤(2)中所述分子筛的种类为Silicalite-1、MCM-41、SBA-15、TS-1(SiO2/TiO2=20~80)或ZSM-5(SiO2/Al2O3=30~500)中的一种或几种混合物。
3.根据权利要求1所述的一种低碳烷烃脱氢制烯烃的整体式催化剂制备方法,其特征在于,步骤(2)中,以制备得到的蜂窝状载体质量为基准,分子筛含量占载体质量的5%~50%,氢氧化铝溶胶中的氧化铝含量占载体质量的50%~90%。
4.根据权利要求1所述的一种低碳烷烃脱氢制烯烃的整体式催化剂制备方法,其特征在于,步骤(2)中,所述分散剂在水中的质量分数为0.1%~2%,分子筛在分散剂水溶液中固含量为0.1g/mL~0.2g/mL,分散剂为羧甲基纤维素、聚乙烯吡咯烷酮K30或十六烷基三甲基溴化铵中的一种或几种。
5.根据权利要求1所述的一种低碳烷烃脱氢制烯烃的整体式催化剂制备方法,其特征在于,步骤(3)中,
所述粘结剂为高岭土、黏土、淀粉中的一种或几种,以蜂窝载体质量为基准,粘结剂含量占载体质量的1%~10%;
所述助挤剂为田菁粉,以蜂窝载体质量为基准,田菁粉含量占载体质量的1%~15%。
6.根据权利要求1所述的一种低碳烷烃脱氢制烯烃的整体式催化剂制备方法,其特征在于,步骤(3)中,所述蜂窝载体为长柱体,长柱体截面为正方形,边长50mm~200mm,长柱体长度为50mm~300mm,孔道方向与长柱体截面相垂直,孔道横截面为正方形、圆形、等边三角形或六边形中的一种或几种,单个孔的截面积为0.04mm2~4mm2,壁厚0.25mm~0.35mm,蜂窝载体由挤出机挤出成型,再用切割机切割成50mm~300mm长柱体。
7.根据权利要求1所述的一种低碳烷烃脱氢制烯烃的整体式催化剂制备方法,其特征在于,步骤(4)中,
风干的温度为30℃~60℃,时间为3h~12h,
风干后的蜂窝载体在密闭环境水热老化,老化温度为120℃~150℃,时间为2h~24h,
蜂窝载体焙烧温度为350℃~800℃,焙烧时间为4h~8h。
与分子筛混合的氧化铝晶型可以为γ,δ或θ中的一种或几种混合物。
8.根据权利要求1所述的一种低碳烷烃脱氢制烯烃的整体式催化剂制备方法,其特征在于,步骤(5)中,
浸渍负载活性组分包括超声溶解、恒温空气摇床振荡浸渍、烘箱干燥和马弗炉焙烧四个阶段,其中超声溶解时间为15min~60min;恒温空气摇床振荡浸渍速率为200rpm,振荡时间为12h~24h;烘箱干燥温度为80℃~120℃;焙烧温度为350℃~800℃;
浸渍所用溶剂为水、乙醇、异丙醇、苯或聚乙二醇(2000~20000)水溶液中的一种或几种。
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