[发明专利]一种在钛合金表面微弧氧化制备分级结构多孔涂层的电解液

说明书

一种在钛合金表面微弧氧化制备分级结构多孔涂层的电解液，属于材料表面改性技术领域。基于本发明的电解液，采用微弧氧化法，能够在钛合金表面制备具有高孔隙度分级结构的二氧化钛涂层，该电解液由0.07–0.15mol/L四硼酸盐和0.10–0.40mol/L强碱组成。四硼酸盐包含四硼酸锂、四硼酸钠和四硼酸钾中的一种。强碱选自氢氧化钾和氢氧化钠中的一种。该电解液制备的涂层具有相互连通的微米沟槽或微米孔洞和随机分布的纳米孔构成的分级结构、内部孔洞和外层孔槽构成的分层结构、高孔隙度和超亲水性，可用于骨科材料和牙种植体等领域的表面改性。

技术领域

本发明属于材料表面改性技术领域，涉及一种在钛合金表面制备二氧化钛(TiO₂)涂层的微弧氧化电解液。

背景技术

钛和钛合金广泛用于人体硬组织植入或替代材料，但是钛和钛合金表面缺乏生物活性，通过表面改性技术构建表面微结构是提高钛和钛合金表面生物活性的主要途径。

微弧氧化(又称阳极火花氧化或等离子体电解氧化)是一种适用于钛和钛合金的表面改性技术，通过微弧氧化处理能够在钛和钛合金表面原位生长出氧化物涂层。

目前，使用微弧氧化在钛和钛合金表面制备的多孔氧化物涂层多为火山口状或分立的多孔状结构。这种表面结构孔洞之间相互独立，缺乏连通性，对孔隙度的提高和亲水性的改善较为有限。同时，这些涂层通常结构尺度较为单一，不具有分级结构特征。相互连通的孔洞或沟槽和不同尺度复合的分级结构以及高亲水性均有利于提高材料表面的生物活性。为提高微结构的连通性和亲水性，同时构建分级结构，专利CN201210096780.5使用四硼酸盐作为电解液，在钛表面制备了一种超亲水性褶皱孔槽状TiO₂涂层。该涂层具有分级结构和超亲水性，能够显著改善钛表面的生物活性。

Ti–6Al–4V(牌号TC4)和Ti–6Al–7Nb(牌号TC20)是常用的钛合金材料。仅使用四硼酸盐电解液不足以在其表面制备出均匀的孔槽状TiO₂涂层。本发明在此基础上，通过调整电解液成分，在Ti–6Al–4V和Ti–6Al–7Nb表面制备出均匀的孔槽状TiO₂涂层。

发明内容

本发明针对目前钛合金微弧氧化涂层在生物活性上的局限性，提出一种二氧化钛微弧氧化涂层电解液。该电解液通过在四硼酸盐电解液中添加强碱，能够在钛合金(如Ti–6Al–4V、Ti–6Al–7Nb)表面通过微弧氧化制备出具有分级结构和高孔隙度的多孔二氧化钛涂层，使其表面获得高亲水性，提高其表面的生物活性。

为了达到上述目的，本发明的技术方案为：

一种在钛合金表面微弧氧化制备多孔涂层的电解液，基于本发明的电解液，采用微弧氧化法，能够在钛合金表面制备出二氧化钛涂层，包含溶剂和溶质两部分；其中，所述的溶剂为去离子水；所述的溶质为四硼酸盐和强碱，其中四硼酸盐摩尔浓度为0.07–0.15mol/L，强碱摩尔浓度为0.10–0.40mol/L。

所述四硼酸盐选自四硼酸锂(Li₂B₄O₇)、四硼酸钠(Na₂B₄O₇)、四硼酸钾(K₂B₄O₇)中的一种，所述强碱选自氢氧化钾(KOH)和氢氧化钠(NaOH)中的一种。

基于上述微弧氧化电解液，采用微弧氧化法，可在钛合金表面制备出二氧化钛涂层，该涂层具有均匀分布并相互连通的微米孔或沟槽，同时具有随机分布的纳米孔，是一种典型的分级结构表面。并且该涂层表面结构具有一定内部孔洞，形成一种分层结构。上述表面结构使该涂层具有高孔隙度和超亲水性。

本发明所述的微弧氧化电解液，可采用本领域常规方法进行制备，将四硼酸盐和强碱按配比加入去离子水中，搅拌均匀并使其充分溶解。