[发明专利]一种精草铵膦酸水合物单晶及其制备方法

说明书

本发明公开一种精草铵膦酸水合物单晶及其制备方法，所述精草铵膦酸水合物单晶属于正交晶系，空间群P2₁2₁2₁，晶胞参数α＝90°，β＝90°，γ＝90°，晶胞体积为每个晶胞中含有4分子精草铵膦酸和4分子水。制备方法为将精草铵膦酸溶于溶剂中，降温静置缓慢挥发溶剂结晶即可得到精草铵膦酸水合物单晶。本发明提供的一种精草铵膦酸水合物单晶，属于正交晶系，是与现有技术不同的新一水合物晶体，其制备方法简单，制备过程绿色环保。

技术领域

本发明属于农药制备技术领域，具体涉及一种精草铵膦酸水合物单晶及其制备方法。

背景技术

精草铵膦是一种高效、低毒、广谱的非选择性除草剂，广泛用于防除一年生和多年生双子叶及禾本科杂草。其作用机理为谷氨酰胺合成酶抑制剂，导致铵离子累积中毒，抑制光合作用，作用方式属灭生性触杀型杂草茎叶处理除草剂，兼具微弱内吸作用，仅限于叶片基部向叶片顶端传导。2006年日本公司成功开发了单异构体的精草铵膦(L-型草铵膦)，其除草活性为外消旋DL-型草铵膦混合物的两倍。精草铵膦毒性低、较为安全，在土壤中易于降解，对作物安全，漂移小，对临近作物安全；除草谱广(对多种一年生及多年生杂草有效)，可治理对草甘膦产生抗性的恶性杂草，活性高，杀草迅速(介于草甘膦和百草枯之间)，持效期长；精草铵膦以触杀除草为主，不会转移到别处，对后茬作物安全。精草铵膦具有非常好的水溶解性，结构稳定，方便加工和混配使用。

精草铵膦可用于果园、葡萄园、橡胶园、非耕地等地块防除多种一年生及多年生阔叶杂草和禾本科杂草，能够防除或者快速杀死100多种一年生或者多年生杂草。精草铵膦可有效治理对草甘膦产生抗药性的恶性杂草(小飞蓬、牛筋草、马齿苋等)。由于草铵膦生产工艺较为复杂，致使其生产成本昂贵，一般企业很难有足够的实力参与草铵膦工业化生产中，再加上同样广谱、价格低廉的百草枯、草甘膦传统灭生性除草剂冲积，长期以来，草铵膦产品在世界范围内并未得到像草甘膦和百草枯如此广泛的推广和普及(2014年，草铵膦全球销售额为5.6亿美元，同比草甘膦57.20亿美元，百草枯8.50亿美元)；随着杂草对草甘膦抗药性的普及和日趋严重，以及百草枯的全面禁限用，草铵膦将迎来市场春天。作为草铵膦的升级版，精草铵膦必将以其更高的除草活性迎来更为广阔的市场空间。

目前，关于精草铵膦酸的晶型研究，专利CN201811547256.9(一种精草铵膦酸水合物晶体及其制备方法)公开了精草铵膦酸一水合物晶体，该水合物晶体以2θ±0.2°衍射角表示的X-射线粉末衍射谱图在2θ＝14.67°、17.17°、20.83°、22.23°、22.43°、23.12°、25.99°、27.66°、30.68°、34.69°、41.34°处显示有特征衍射峰，该精草铵膦酸一水合物晶体的制备方法为将精草铵膦酸盐酸盐(Ⅱ)加入溶剂中，升温至50-80℃，搅拌使全部溶解；降温至25-30℃，添加碱或环氧化物之后，搅拌均匀，降温至-10到10℃，搅拌2-5小时进行结晶，过滤，用少量醇洗涤，干燥，得到精草铵膦酸水合物晶体(Ⅰ)。

发明内容

本发明技术人员进行了大量试验，考察了多种溶剂及其不同的比例，结晶温度等各种条件对精草铵膦酸结晶的影响，从而制备了一种不同于现有技术的精草铵膦酸水合物单晶。

本发明是通过以下技术方案实现的。

一种精草铵膦酸水合物单晶，所述精草铵膦酸水合物单晶属于正交晶系，空间群P2₁2₁2₁，晶胞参数α＝90°，β＝90°，γ＝90°，晶胞体积为每个晶胞中含有4分子精草铵膦酸和4分子水，

所述精草铵膦酸水合物单晶的分子式为：C₅H₁₂NO₄P·H₂O，结构式为：

本发明的另一目的在于提供一种反应条件温和、简单易操作的制备精草铵膦酸水合物单晶的方法，