[发明专利]利用多模板剂制备纳米级薄片状钠离子电池正极材料的方法在审

专利信息
申请号: 201910761565.4 申请日: 2019-08-19
公开(公告)号: CN110429267A 公开(公告)日: 2019-11-08
发明(设计)人: 代冬梅;邱进旭;王琳;王晓娟;李再欢;刘晓阳;李苞;汤宏伟;常照荣 申请(专利权)人: 河南师范大学
主分类号: H01M4/36 分类号: H01M4/36;H01M4/505;H01M4/525;H01M4/62;H01M10/054;B82Y30/00
代理公司: 新乡市平原智汇知识产权代理事务所(普通合伙) 41139 代理人: 路宽
地址: 453007 河*** 国省代码: 河南;41
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摘要:
搜索关键词: 钠离子电池 正极材料 薄片状 纳米级 过渡金属盐溶液 混合模板剂 纳米片状 碱溶液 模板剂 前驱体 制备 表面活性剂 极性高分子 循环稳定性 持续搅拌 离心洗涤 聚合物 研磨 陈化 钠盐 煅烧 配制
【权利要求书】:

1.利用多模板剂制备纳米级薄片状钠离子电池正极材料的方法,其特征在于具体过程为:

步骤S1:分别配制极性高分子聚合物和多种表面活性剂的混合模板剂溶液、碱溶液和过渡金属盐溶液,其中极性高分子聚合物为聚乙烯吡咯烷酮、聚乙烯醇、聚乙二醇、羧甲基纤维素、甲基纤维素、乙基纤维素、羟乙基纤维素、聚丙烯酰胺、聚丙烯酸、聚马来酸酐或聚季胺盐中的至少一种,表面活性剂为磷脂类、胆碱类、蛋白质类、十八烷基硫酸钠、硬脂酸钠、4-(2-羟乙基)-哌嗪乙磺酸、烷基葡糖苷、脂肪酸甘油酯、脂肪酸山梨坦、聚山梨酯、十二烷基苯磺酸钠、十六烷基三甲基溴化铵或柠檬酸中的至少两种,碱溶液为氢氧化钠溶液、氢氧化钾溶液、碳酸钠溶液、碳酸钾溶液或氨水中的至少一种,过渡金属盐为可溶性镍盐、可溶性钴盐或可溶性锰盐中的至少一种;

步骤S2:在15-70℃的条件下,同时将过渡金属盐溶液和碱溶液加入到混合模板剂溶液中,持续搅拌反应0.5-5h,反应结束后陈化1-24h,离心洗涤,干燥后研磨得到纳米片状前驱体;

步骤S3:将纳米片状前驱体与钠盐混合均匀,于500-1200℃煅烧6-48h,待自然冷却后得到纳米级薄片状钠离子电池正极材料。

2.根据权利要求1所述的利用多模板剂制备纳米级薄片状钠离子电池正极材料的方法,其特征在于:步骤S1中所述可溶性镍盐为硫酸镍、硝酸镍、盐酸镍、乙酸镍或草酸镍中的至少一种,可溶性钴盐为硫酸钴、硝酸钴、盐酸钴、乙酸钴或草酸钴中的至少一种,可溶性锰盐为硫酸锰、硝酸锰、盐酸锰、乙酸锰或草酸锰中的至少一种。

3.根据权利要求1所述的利用多模板剂制备纳米级薄片状钠离子电池正极材料的方法,其特征在于:步骤S1中所述碱溶液的pH值为8-14。

4.根据权利要求1所述的利用多模板剂制备纳米级薄片状钠离子电池正极材料的方法,其特征在于:步骤S1中所述过渡金属盐溶液中金属离子的总摩尔数与碱溶液中OH-的摩尔数之比为1:0.8-1.4。

5.根据权利要求1所述的利用多模板剂制备纳米级薄片状钠离子电池正极材料的方法,其特征在于:步骤S2中所述离心洗涤过程所用的洗涤剂为去离子水、乙醇或丙酮中的至少一种,干燥温度为50-120℃。

6.根据权利要求1所述的利用多模板剂制备纳米级薄片状钠离子电池正极材料的方法,其特征在于:步骤S3中所述钠盐为碳酸钠、乙酸钠、氯化钠或硝酸钠中的至少一种。

7.根据权利要求1所述的利用多模板剂制备纳米级薄片状钠离子电池正极材料的方法,其特征在于:步骤S3中所述煅烧过程的煅烧气氛为空气、氧气或氮气中的至少一种。

8.根据权利要求1所述的利用多模板剂制备纳米级薄片状钠离子电池正极材料的方法,其特征在于具体步骤为:

步骤S1:将硫酸锰、硫酸镍和硫酸钴按照摩尔比3:1:1的比例混合溶于水得到过渡金属盐溶液,将氢氧化钠按照摩尔数为过渡金属盐溶液中金属离子总摩尔数的2倍溶于水得到碱溶液,混合模板剂溶液中聚乙二醇2000的浓度为2g/L、柠檬酸的浓度为32mmol/L、十二烷基苯磺酸钠的浓度为0.003mol/L;

步骤S2:在50℃水浴条件下,同时将过渡金属盐溶液和碱溶液滴入混合模板剂溶液中,搅拌反应2h,陈化3h,用去离子水和乙醇离心洗涤,干燥后研磨得到纳米片状前驱体;

步骤S3:将纳米片状前驱体与碳酸钠混合均匀,于800℃煅烧16h,待自然冷却后得到纳米级薄片状钠离子电池正极材料;

将制得的纳米级薄片状钠离子电池正极材料研磨制成浆料,涂在铝箔上,经过80℃烘干24h后再真空干燥24h,以金属钠作为负极进行电池组装,纽扣电池型号为CR2032,电池恒流充放电测试的电压范围为1.5-4.2V,测试仪器型号为新威尔充/放电仪,在0.1C倍率室温下,钠离子电池的首次放电比容量为168mAh/g,循环50次后该钠离子电池的放电比容量为155mAh/g。

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