[发明专利]二卤喹啉酸中间体及其制备方法

说明书

本发明涉及除草剂合成领域，具体公开了一种二卤喹啉酸中间体及其制备方法，该二卤喹啉酸中间体的结构如式(2)所示，其特征在于，该方法包括在催化剂的存在下，以式(1)所示结构的化合物为原料，以羧酸为溶剂，以含氧气体为氧化剂，进行氧化反应，其中，所述催化剂为钴类金属化合物、锰类金属化合物和钒类金属化合物中的一种或多种，式(1)和式(2)中，X为卤素。通过本发明的方法，能够避免废酸和废水的大量产生，绿色环保，大大降低了三废处理成本；并且，反应条件温和、后处理简单且产品纯度及收率高，非常适合工业化生产。

技术领域

本发明涉及除草剂合成领域，具体涉及一种二卤喹啉酸中间体及其制备方法。

背景技术

二氯喹啉酸是防除稻田稗草的特效选择性除草剂，属激素型喹啉羧酸类除草剂，杂草中毒症状与生长素类作用相似，主要用于防治稗草且适用期很长，1-7叶期均有效。水稻安全性好。

CN101851197A和CN102796042A公开了一种二氯喹啉酸的合成方法，通过合环、氯化、氧化，最终得到二氯喹啉酸。但是，该方法收率较低，并且氧化过程中产生了大量废酸、废水，无法回收套用，三废处理的成本较高，不利于产品合成的清洁工艺的生产。

发明内容

本发明的目的是为了克服现有技术存在的合成工艺中产生大量的废酸和废水、难以工业化等的问题，提供一种采用液相催化氧化制备二卤喹啉酸中间体的方法及其制备的二卤喹啉酸中间体，通过本发明的方法，能够避免废酸和废水的大量产生，绿色环保，大大降低了三废处理成本；并且，反应条件温和、后处理简单且产品纯度及收率高，非常适合工业化生产。

为了实现上述目的，本发明一方面提供一种二卤喹啉酸中间体的制备方法，该二卤喹啉酸中间体的结构如式(2)所示，该方法包括在催化剂的存在下，以式(1)所示结构的化合物为原料，以羧酸为溶剂，以含氧气体为氧化剂，进行氧化反应，其中，所述催化剂为钴类金属化合物、锰类金属化合物和钒类金属化合物中的一种或多种，

式(1)和式(2)中，X为卤素。

优选地，式(1)所示结构的化合物与羧酸的用量质量比为1：2-9。

优选地，式(1)所示结构的化合物与以氧计的含氧气体的用量摩尔比为1：2-8。

优选地，式(1)所示结构的化合物与所述催化剂的用量摩尔比为1：0.001-0.5。

优选地，所述羧酸选自乙酸、丙酸和丁酸的一种或多种。

优选地，所述催化剂为氯化钴、氯化锰、醋酸锰、醋酸钴和五氧化二钒中的一种或多种。

优选地，所述含氧气体为臭氧或含有臭氧和空气的混合气体。

优选地，所述氧反应的条件包括：反应的温度为20-200℃，反应的时间为4-20小时。

优选地，该方法还包括将氧化产物固液分离，得到二卤喹啉酸中间体和液相，并将固液分离得到的液相用作所述氧化反应中的反应液。

本发明还提供本发明所述的方法制备得到的二卤喹啉酸中间体。

本发明采用液相催化氧化法制备二卤喹啉酸中间体，避免了废酸和废水的大量产生，绿色环保，大大降低了三废处理成本。并且，本发明的制备方法其反应温度较低，氧化剂为臭氧和空气的混合气体，副反应少，产品转化率高，纯度高。进而，本发明中将反应液固液分离得到的液相(母液)可以循环套用，降低了时间成本，适合工业化生产。

具体实施方式

在本文中所披露的范围的端点和任何值都不限于该精确的范围或值，这些范围或值应当理解为包含接近这些范围或值的值。对于数值范围来说，各个范围的端点值之间、各个范围的端点值和单独的点值之间，以及单独的点值之间可以彼此组合而得到一个或多个新的数值范围，这些数值范围应被视为在本文中具体公开。