[发明专利]具有光动力治疗效果的共价有机框架材料及其制备方法

说明书

本发明涉及合成具有光动力治疗效果的共价有机框架材料的技术领域，具体涉及一种具有光动力治疗效果的共价有机框架材料及其制备方法，具有光动力治疗效果的共价有机框架材料的分子结构式为：或本发明提本发明得到的光动力治疗效果的共价有机框架材料具有高的晶态和比表面积且生物毒性小、粒径为100nm左右非常适合生物实验；本发明将不具有产生活性氧能力的单体组装成对应的二维COF样品后，其产生活性氧的能力显著增强，其产生活性氧性能比经典的卟啉金属有机框架(MOF)，PCN‑224更好，具有优良的光动力治疗效果。

技术领域

本发明涉及合成具有光动力治疗效果共价有机框架材料的技术领域，具体涉及一种具有光动力治疗效果的共价有机框架材料及其制备方法。

背景技术

光动力学治疗(PDT)是最近许多国家批准的一种新型的肿瘤治疗手段，每年为数百万新的癌症患者带来曙光。与传统的治疗方法(如化疗，放射治疗和手术)相比，PDT的具有无创性和操作准确性等优势，从而导致其具有复发率低、副作用小和无放射性优点。PDT的核心是选择合适的光敏剂来实现其在激光照射下高效的产生活性氧(ROS)来成功的杀死癌细胞。其中分子基光敏剂由于具有毒性低和较好的生物兼容性被广泛的运用于PDT，然而传统的分子基光敏剂的种类是非常有限的，并且目前大部分的分子基光敏剂都存在光稳定性较差、易聚集等不足影响其ROS产生的效率从而限制了其应用。

共价有机框架材料(COF材料)是一种有机小分子通过可逆的共价键自组装形成的新型多孔材料，它是由C,H,O,N,B等轻元素组成，由于不含金属离子因此其生物毒性较低。目前大部分研究集中于将传统的分子基光敏剂连接成聚合物或金属有机框架材料(MOF)以此提升其光稳定性和减少聚集现象。然而这些研究都是基于选用本身具有优异产生ROS性能的光敏剂单体，那些本身不具有产生ROS性能的单体分子并没有被研究,这也是目前癌症的光动力学治疗领域的一大难点。

发明内容

本发明的目的之一在于提供一种具有光动力治疗效果的共价有机框架材料，具有高的晶态和比表面积且生物毒性小、粒径为100nm左右非常适合生物实验。

本发明的目的之二在于提供一种具有光动力治疗效果的共价有机框架材料的制备方法，制备工艺简便，易于调节。

本发明实现目的之一所采用的方案是：一种具有光动力治疗效果的共价有机框架材料，其分子结构式为：

优选地，所述共价有机框架材料为COF-808或COF-909。

本发明实现目的之二所采用的方案是：一种具有光动力治疗效果的共价有机框架材料的制备方法，包括以下步骤：

(1)将一定量的单体与对苯二胺溶于一定量的邻二氯苯和正丁醇的混合溶液中，混合均匀，再加入一定量的催化剂，通过溶剂热法制得COF样品；

(2)将所述步骤(1)中制备的COF样品经过活化后即得到所述具有光动力治疗效果的共价有机框架材料；

其中，所述步骤(1)中的单体为

优选地，所述步骤(1)中，溶剂热法的具体操作为：将反应原料置于77-100K的液氮中冷冻然后抽气至30-50Pa的真空度，然后升温至室温后通入氩气再次置于77-100K的液氮中冷冻并抽气至30-50Pa的真空度，如此操作循环多次后密封，最后置于90-120的恒温烘箱中放置3-7天，制备COF样品。

优选地，所述步骤(1)中，苯二胺、单体、邻二氯苯、正丁醇和催化剂的比例为：(0.24-0.25)mmol:(0.12-0.15)mmol:(1-1.5)ml:(1-1.5)ml:0.3ml。

优选地，所述步骤(1)中，所述催化剂为浓度6-10mol/L的醋酸溶液。