[发明专利]一种二烷基二硫代氨基甲酸酯的制备方法

说明书

本发明涉及一种二烷基二硫代氨基甲酸酯的制备方法，将仲烷基胺、二硫化碳、二氯甲烷和碱液加入微流管反应器进行反应，一步法制得二烷基二硫代氨基甲酸酯，反应的温度控制在20～100℃，反应的时间为11～128s。此方法不仅优化了操作步骤，还显著缩短了反应时间，可实现连续化生产，大大提高产品的经济效益。

技术领域

本发明属于化合物制备技术领域，具体涉及一种二烷基二硫代氨基甲酸酯的制备方法。

背景技术

二烷基二硫代氨基甲酸酯及其金属盐类是一类较好的抗氧抗磨润滑油添加剂，其具有突出的抗氧化性能和很好的抗磨性能和极压性能，同时还具有良好的油溶性和无灰、无磷等特点，广泛应用于汽轮机油、内燃机油、液压油、齿轮油等多种油品及润滑脂中。

国内外关于二烷基二硫代氨基甲酸酯的专利和报道，一般均是用仲烷基胺、碱溶液和二硫化碳在低温条件下进行缩合反应，再加入二氯甲烷进行反应，制得二烷基二硫代氨基甲酸酯；两步反应都对温度有严格要求，操作过程比较繁琐，物料挥发严重，对环保和健康有较大的不良影响。

美国专利US 5744629公开了一种制备二烷基二硫代氨基甲酸酯的方法。首先，使氢氧化钠和二正丁胺的水溶液与二硫化碳在高压釜中反应，控制温度不高于15℃，反应0.5小时，再慢慢滴入过量的二氯甲烷，并逐渐升高温度，在75～80℃反应2小时；反应结束后，分两步进行减压蒸馏：第一步，在45～100℃温度下和5～50kPa的压力下进行，然后在35～50℃进行相分离，第二步，将分离出的有机相再次进行减压蒸馏，最终可得到ASTM色度小于2的产品。该方法采用间歇两步法合成二烷基二硫代氨基甲酸酯，主要目的是改进产品颜色，采用低温滴加CS₂反应，后续两次减压蒸馏有机相的方式来降低色度，但操作繁琐，反应时间长，物耗能耗高。

美国专利US 3876550采用间歇两步法制备二烷基二硫代氨基甲酸酯，考虑到低温反应时物料粘度大，混合不均匀会影响到反应，所以采用添加甲苯和异丙醇作为溶剂，起稀释作用，降低反应体系的粘度，但产品收率不高，只有40％左右，同时增加了溶剂回收的操作过程，另外产品中也会有部分溶剂残留，影响产品质量。

中国专利CN1364759A公开了一种二烷基二硫代氨基甲酸酯的制备方法，该方法以乙醇作溶剂，在温度10～60℃条件下，向二氯甲烷、仲烷基胺和NaOH水溶液的混合溶液中滴加二硫化碳，反应0.5～5小时，升温至50～100℃，继续反应1～12小时，分离获得产物。该方法主要目的是缩短原料滴加时间，但需要另外添加有机溶剂，增加了萃取、溶剂回收等步骤，对收率和工艺成本都造成限制。

美国专利US 5015368、US4967007公开了采用二步法制备二烷基二硫代氨基甲酸酯的方法。上述专利采用提高反应温度来降低反应体系的粘度，生产的产品颜色较深，收率不高。

由此可见，现有技术一般都是将二硫化碳滴加到仲烷基胺和氢氧化钠溶液中，低温下反应制得钠盐，然后再加入二氯甲烷进行烷基化反应，反应时间较长，收率也不高。有些还需另加其他有机溶剂，增加了生产成本和操作步骤。特别是滴加二硫化碳和二氯甲烷过程中，难以避免其挥发，对环境和健康有很大的隐患。此外，很多方法制备的产品性能有待提高，如存在纯度偏低、色泽不好等问题。

发明内容

发明目的：本发明目的在于针对现有技术的不足，提供一种二烷基二硫代氨基甲酸酯的制备方法。该方法采用微流管反应技术取代传统的间歇法，利用恒流泵将原料仲烷基胺、碱液、二硫化碳、二氯甲烷加入微流管反应器，一步合成二烷基二硫代氨基甲酸酯，不仅优化了操作步骤，还显著缩短了反应时间，可实现连续化生产，大大提高产品的经济效益。

技术方案：本发明的目的通过下述技术方案实现：