[发明专利]松香改性酚醛树脂工业废水的处理方法及设备

说明书

本发明涉及一种松香改性酚醛树脂工业废水的处理方法及设备，是在预反应釜中的废水中，加入无机碱，加热回流反应1‑4小时；然后将预反应釜中的废水常压蒸发，部分或全部有机污染物随着水蒸气蒸出并经冷凝进入反应釜；将反应釜中的冷凝废水的pH值调节为3‑4后，分批加入芬顿试剂，反应2‑3小时；再分批加入Ca(ClO)₂，反应3‑4小时后，调节pH值为8‑9，絮凝沉淀；静置，上层为处理水，下层为沉淀。经处理，废水COD_Cr可降至500 mg/L以下，甲醛、挥发酚可降至0.1 mg/L以下。

技术领域

本发明涉及一种酚醛树脂废水的处理方法，特别涉及一种含有溶解性无机盐的高COD_Cr松香改性酚醛树脂废水的处理方法及设备。

背景技术

松香改性酚醛树脂是由酚醛树脂与松香进行反应制得，其中酚醛树脂是由酚类(如苯酚、对-特叔丁基苯酚、对-壬基苯酚、十二烷基苯酚等)和醛类(如甲醛、乙醛和糠醛等)在酸或碱的催化作用下合成，中和成盐后，再用甲苯将酚醛树脂与水萃取分离。产生的废水中含有较高浓度的酚类、醛类、有机酸、醇类、松香、松节油等复杂的有机污染物，以及溶解性无机盐。此类废水对环境的危害十分严重，直接排放会对地表水与地下水造成污染，危害水生生物、农作物和人类的健康卫生，因此国内外都针对含酚醛废水制定了严格的排放标准。

该类废水一般先经物理化学法预处理，降低对细菌有毒害作用的污染物的浓度，再进行生化法处理。其中物理化学处理方法包括膜分离法、化学反应法、化学氧化法等。膜分离法由于渗透膜成本较高，废水中有机物易在膜表面粘结富集导致渗透效率降低，浓缩液后续处理复杂。化学反应法通常是在酸或碱的催化作用下加热废水，使废水中的醛与酚反应，然后分离生成的酚醛树脂，从而降低废水中的酚、醛含量。由于化学平衡和反应条件的限制，该方法处理后的废水中仍含有较高浓度的酚、醛。化学氧化法主要包括芬顿法和臭氧氧化法，主要用于低COD_Cr的废水处理，或者作为生化法的预处理。由于松香改性酚醛树脂废水中有机污染物成分复杂，且COD_Cr高达50000 mg/L甚至更高，如直接采用芬顿法处理，试剂投加量较高，不仅成本高，而且在废水中引入了大量的Fe离子，废水颜色变深。

生化法处理的关键在于驯化及培养细菌，由于细菌对废水中的毒性物质含量非常敏感，若进入生化系统的废水中醛、酚、盐含量超标，极易导致细菌死亡，因此该方法对废水预处理的操作工艺、废水指标等技术性要求都比较高。另外，生化法还有一次性投资和占地面积较大，运行过程存在异味的特点。因此，对于大部分中小型松香改性酚醛树脂生产厂家来说，自建生化法在场地、资金、技术方面均有较大难度。

发明内容

本发明要解决的技术问题是提供一种松香改性酚醛树脂工业废水的处理方法及设备，至少达到提高处理效率，简化工艺，节约占地，降低成本的目的。

为解决以上技术问题，根据本发明的一个方面，提供一种松香改性酚醛树脂工业废水的处理方法，包括以下步骤：

步骤一，将废水加入到预反应釜中，并向预反应釜中投入无机碱，加热回流1-4小时，加热回流温度控制在80-89℃；

步骤二，加热回流完成后，将预反应釜中的废水常压蒸发，蒸汽及废水中的部分或全部有机污染物经冷凝进入反应釜，成为冷凝废水；

步骤三，在反应釜的冷凝废水中，加入无机酸调节pH值为3-4，再投入含有H₂O₂（30%）与FeSO₄·7H₂O的芬顿试剂，常温下反应2-3小时；

步骤四，在反应釜中投入Ca(ClO)₂继续反应3-4小时后，调节pH值为8-9，静置，上层无色或微黄色清液即为处理水。

进一步地，步骤一中，所述的无机碱为NaOH、KOH、CaO中的一种或多种。