[发明专利]一种乳胶附聚型阴离子色谱柱填料的制备方法

说明书

本发明公开了一种乳胶附聚型阴离子色谱柱填料的制备方法，其特征在于包括以下步骤：首先将苯乙烯‑二乙烯基苯多孔微球进行磺化，滤干放置，得到磺化基球；再制备甲基丙烯酸缩水甘油酯‑二乙烯苯‑二甲基丙烯酸乙二醇酯乳胶，将所述乳胶与胺化剂进行季铵化反应，得到季铵化乳液基料；最后将季铵化乳液基料与磺化基球静电附聚即得所述乳胶附聚型阴离子色谱柱填料。本发明的制备工艺较为简单，操作容易，接触无异味，对人体的毒性小；制备得到阴离子色谱柱填料，装柱分析保留值小、速度快、分析结果优良可靠；无水负峰或水与F可^‑离子完全分离，使F^‑定量测定结果准确。

技术领域

本发明涉及一种离子色谱柱填料的制备方法，特别涉及一种阴离子色谱柱填料交换树脂的制备方法。

背景技术

虽然国内外的厂家已研制出各种类型的阴离子色谱填料，但乳胶附聚型阴离子色谱填料仍是目前离子色谱领域的主要产品。

传统的阴离子色谱柱填料一般采用阴离子交换树脂的制备方法：先将苯乙烯-二乙烯苯共聚物氯甲基化，然后将引入的氯甲基侧基（-CH₂Cl）与叔胺（R₁R₂R₃N）发生季铵化反应而制得。

而通常的乳胶附聚型阴离子色谱填料的制备方法主要包括两部分：一部分是基球的制备以及修饰使其带负电；另一部分为乳胶的制备以及修饰使其带正电。目前，常规乳胶都是使用氯甲基化苯乙烯（VBC）与交联剂二乙烯苯（DVB）反应制成，再与叔胺反应制成季铵型胺化乳液，最后与磺化基球静电附聚制成乳胶附聚型阴离子色谱柱填料，即薄壳型离子交换树脂，作为阴离子色谱填料。

浙江大学硕士学位论文《乳胶附聚型阴离子色谱填料的制备与评价》致力于乳胶附聚型阴离子色谱填料的制备，包括基球的制备和修饰以及乳胶的制备和修饰。基球的制备采用的是应用最广泛的苯乙烯-二乙烯苯体系，基球的修饰是通过对基球进行磺化使得基球带上负电。色谱填料所需的乳胶采用的是比较新颖的苯乙烯-甲基丙烯酸环氧丙酯体系，合成的方法是采用无皂乳液聚合方法。通过优化实验条件合成了粒度均匀，粒径分布窄的乳胶，然后对乳胶进行胺化使得乳胶带正电。最后将乳胶涂覆在基球的表面，即得到所需的色谱填料。

但上述方法制备的乳胶附聚型阴离子色谱填料在实际的分析测试中经常会出现水负峰与氟离子峰分离不开的问题，或带动氟离子峰直接下坠，从而影响F^-离子定量测定结果的准确性。

发明内容

针对上述问题，本发明的目的是提供一种制备工艺简单，操作容易，毒性小，绿色环保，无水负峰或水与氟离子可完全分离，从而使氟离子测定结果准确可靠的乳胶附聚型阴离子色谱柱填料的制备方法。

本发明采用GMA-DVB-EDMA乳胶季铵化乳液取代传统的VBC-DVB乳胶季铵化乳液，来制备乳胶附聚型阴离子色谱柱填料，完全可以满足通常的阴离子色谱分析需要，并避免水负峰影响F^-离子定量测定的问题。

本发明首先制备GMA -DVB-EDMA乳胶，再进行季铵化，最后与磺化基球静电附聚，得到所述乳胶附聚型阴离子色谱柱填料。

本发明具体技术方案如下：

一种乳胶附聚型阴离子色谱柱填料的制备方法，其特征在于包括以下步骤：首先将苯乙烯-二乙烯基苯（PS-DVB）多孔微球进行磺化，滤干放置，得到磺化基球；再制备甲基丙烯酸缩水甘油酯（GMA）-二乙烯苯（DVB）-二甲基丙烯酸乙二醇酯（EDMA）乳胶，将所述乳胶与胺化剂进行季铵化反应，得到季铵化乳液基料；最后将季铵化乳液基料与磺化基球静电附聚即得所述乳胶附聚型阴离子色谱柱填料。

所述甲基丙烯酸缩水甘油酯-二乙烯苯-二甲基丙烯酸乙二醇酯（GMA-DVB-EDMA）乳胶是由单体甲基丙烯酸缩水甘油酯（GMA）和交联剂二乙烯苯（DVB）与二甲基丙烯酸乙二醇酯（EDMA）、乳化剂和引发剂通过乳液聚合反应而制得。