[发明专利]一种低聚合环状聚合物的制备方法及分离方法

权利要求书

1.一种低聚合环状聚合物的制备方法，该制备方法包括以下步骤：

（1-1）在有机溶剂A中，使对苯二甲酰氯和1,4-丁二醇在碱A作用下发生酯化反应，获得混合物1，

（1-2）在有机溶剂B中，将步骤（1-1）获得的混合物1和对苯二甲酰氯在碱B作用下发生环和反应，获得混合物2，

在所述步骤（1-1）中，所述有机溶剂A选自四氢呋喃、N,N-二甲基甲酰胺、乙腈、二氯甲烷和三氯甲烷中的一种或几种；以对苯二甲酰氯计，所述步骤（1-1）的反应浓度为0.1～0.2g/mL；所述碱A选自碳酸钠、碳酸钾、三乙胺、三正丁胺、N,N-二异丙基乙胺和吡啶中的一种或几种；所述对苯二甲酰氯、所述1,4-丁二醇与所述碱A之间的摩尔比为1：4～10：2～6；反应温度为0～10℃；反应时间为12～24小时；

在所述步骤（1-2）中，所述有机溶剂B选自四氢呋喃、N,N-二甲基甲酰胺、乙腈、二氯甲烷、三氯甲烷和乙酸乙酯中的一种或几种；以混合物1计，反应浓度为0.03～0.05g/ml；所述碱B选自碳酸钠、碳酸钾、三乙胺、三正丁胺、N,N-二异丙基乙胺和吡啶中的一种或几种；所述混合物1与所述对苯二甲酰氯的质量比为1：0.4～0.8；所述对苯二甲酰氯与所述碱B之间的摩尔比为1：2～6；反应温度为20～30℃；反应时间为3～12小时；

所述方法还包括将得到的混合物2进行分离的步骤，所述分离包括如下步骤：

（2-1）采用柱层析法，将混合物2进行初步分组，依次得到环状二聚对苯二甲酸丁二醇酯和环状三聚对苯二甲酸丁二醇酯混合物3，环状四聚对苯二甲酸丁二醇酯和环状五聚对苯二甲酸丁二醇酯混合物4，其中层析柱使用的填料为硅胶；

（2-2）采用柱层析法，将步骤（2-1）获得的环状二聚对苯二甲酸丁二醇酯和环状三聚对苯二甲酸丁二醇酯混合物3进行分离，依次得到环状二聚对苯二甲酸丁二醇酯（III）和环状三聚对苯二甲酸丁二醇酯（V），其中层析柱使用的填料为中性三氧化二铝；以及

（2-3）采用柱层析法，将步骤（2-1）获得的环状四聚对苯二甲酸丁二醇酯和环状五聚对苯二甲酸丁二醇酯混合物4进行分离，依次得到环状四聚对苯二甲酸丁二醇酯（VI）和环状五聚对苯二甲酸丁二醇酯（VII），其中层析柱使用的填料为中性三氧化二铝；

所述步骤（2-1）包括以下步骤：

e）使用体积比为250：50～90：10～50的石油醚、乙酸乙酯和二氯甲烷进行洗脱，收集洗脱液，浓缩，获得环状二聚对苯二甲酸丁二醇酯和环状三聚对苯二甲酸丁二醇酯混合物3；

f）使用体积比为250：10～50的二氯甲烷和乙酸乙酯对步骤e）层析柱残留物进行洗脱，收集洗脱液，浓缩，获得环状四聚对苯二甲酸丁二醇酯和环状五聚对苯二甲酸丁二醇酯混合物4；

所述步骤（2-2）包括以下步骤：

g）使用二氯甲烷进行洗脱，收集洗脱液，浓缩，获得环状二聚对苯二甲酸丁二醇酯（III）；

h）使用体积比为250：10~50的二氯甲烷和乙酸乙酯对步骤g）层析柱残留物进行洗脱，收集洗脱液，浓缩，获得环状三聚对苯二甲酸丁二醇酯（V）；

所述步骤（2-3）包括以下步骤：

i）使用体积比为250：0~10的二氯甲烷和甲基叔丁基醚进行洗脱，收集洗脱液，浓缩获得环状四聚对苯二甲酸丁二醇酯（VI）；

j）使用体积比为250：10～50的二氯甲烷和乙酸乙酯对步骤i）层析柱残留物进行洗脱，收集洗脱液，浓缩获得环状五聚对苯二甲酸丁二醇酯（VII）。

2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，在所述步骤（1-1）中，所述有机溶剂A为四氢呋喃。

3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，以对苯二甲酰氯计，所述步骤（1-1）的反应浓度为0.15g/mL。

4.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，在所述步骤（1-1）中，所述碱A为三乙胺。

5.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，在所述步骤（1-1）中，所述对苯二甲酰氯、所述1,4-丁二醇与所述碱A之间的摩尔比为1：8：4。