[发明专利]一种有机-无机杂化的含铜多钼氧酸盐晶体材料及其制备方法

权利要求书

1.一种有机-无机杂化的含铜多钼氧酸盐晶体材料，由多钼氧酸盐晶体组成，其特征在于：

所述多钼氧酸盐晶体的化学式为(C₄H₆N₂)₈Cu₄[Mo₈O₂₆]；

所述多钼氧酸盐晶体的结构式为：

所述多钼氧酸盐晶体属于三斜晶系，空间群为P-1，晶胞参数为a=10.446(2)Å，b=11.904(2)Å，c=12.977(2)Å，α=73.297(8)^o，β=70.196(8)^o，γ=76.896(8)^o，V=2878.4(1)ų，Z=2，D_c=2.417g/cm³；

晶体结构包含一个多钼氧阴离子[Mo₈O₂₆]^4-和四个1-甲基咪唑和铜离子配位的复合阳离子[(C₄H₆N₂)₂Cu]⁺；多钼氧阴离子[Mo₈O₂₆]^4-是两个相同的{Mo₄O₁₃}^2-结构单元的组合，整个结构由八个{MoO₆}多面体组成，这些多面体又以共边的形式连接起来；八个钼原子分为两组，其中四个钼原子在同一个平面上；在多钼氧阴离子[Mo₈O₂₆]^4-中，Mo-O键分为四类：(i)Mo-O_t端氧，距离在1.689(2)～1.703(2) Å之间；(ii) Mo-O_µ-2桥氧，距离在1.745(2)～2.337(1) Å之间；(iii) Mo-O_µ-3桥氧，距离在1.944(1)～2.345(1) Å之间；(iv) Mo-O_µ-4桥氧，距离在2.131(1)～2.452(2) Å之间。

2.一种制备如权利要求1所述有机-无机杂化的含铜多钼氧酸盐晶体材料的方法，采用水热合成法，其特征在于：将0.08～0.12重量份钼酸铵、0.10～0.15重量份硫酸铜、0.02～0.05重量份1-甲基咪唑和15～20重量份水均匀混合配制成反应底物，反应底物在反应容器中水热合成制得有机-无机杂化的含铜多钼氧酸盐晶体材料，水热合成的时间为24～48 h，水热合成的温度为180～200 ℃。

3.如权利要求2所述的制备方法，其特征在于：水热合成开始前将反应底物温度自室温升温至水热合成温度的速率为1～2 ℃/min。

4.如权利要求2所述的制备方法，其特征在于：水热合成结束后自水热合成温度降温至室温的速率为6～8 ℃/h。

5.如权利要求2所述的制备方法，其特征在于：所述反应容器为置于烘箱中的高压釜，且水热合成开始前的升温、水热合成过程中的保温以及水热合成结束后的降温是通过烘箱进行调控。

6.一种如权利要求1所述有机-无机杂化的含铜多钼氧酸盐晶体材料在催化双氧水氧化环戊烯制备戊二醛上的应用。