[发明专利]一种杨小舟蛾性信息素活性成分及其制备和鉴定方法

权利要求书

1.一种杨小舟蛾性信息素活性成分，其特征在于，化学名称为顺,反-13,15-十八碳二烯醛，具有式I所示结构：

2.权利要求1所述杨小舟蛾性信息素活性成分的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：

(1)在氧化剂作用下，将12-溴-1-十二烷醇进行氧化反应，得到12-溴-1-十二醛；

(2)在催化剂作用下，将12-溴-1-十二醛和原甲酸三乙酯进行醛基保护反应，得到1,1-二乙氧基-12-溴代十二烷；

(3)将碘化钠和1,1-二乙氧基-12-溴代十二烷进行碘代反应，得到1,1-二乙氧基-12-碘代十二烷；

(4)在正丁基锂作用下，将丙炔醇和1,1-二乙氧基-12-碘代十二烷进行炔烃烷基化反应，得到15,15-二乙氧基-十五碳-13-炔-1-醇；

(5)在电解二氧化锰作用下，将15,15-二乙氧基-十五碳-13-炔-1-醇进行炔醇氧化反应，得到15,15-二乙氧基-十五碳-13-炔-1-醛；

(6)在苯基锂、溴化锂、叔丁醇和叔丁醇钾的作用下，将15,15-二乙氧基-十五碳-13-炔-1-醛和丙基三苯基溴化膦进行Wittig-Schlosser反应，得到反-1,1-二乙氧基-15-十八碳烯-13-炔；

(7)在二环己基硼烷和冰醋酸作用下，将反-1,1-二乙氧基-15-十八碳烯-13-炔进行硼氢化还原反应，得到顺,反-1,1-二乙氧基-13,15-十八碳二烯；

(8)在草酸作用下，将顺,反-1,1-二乙氧基-13,15-十八碳二烯进行缩醛保护基脱除反应，得到顺,反-13,15-十八碳二烯醛。

3.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，所述步骤(1)中氧化剂包括氯铬酸吡啶盐、二氯铬酸吡啶盐、四甲基哌啶氮氧化物和戴斯-马丁高碘烷中的一种或几种；

所述12-溴-1-十二烷醇和氧化剂的摩尔比为1：2～4；

所述氧化反应的温度为室温，时间为2～24h。

4.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，所述步骤(2)中催化剂包括对甲苯磺酸和/或吡啶甲苯磺酸盐；

所述催化剂、12-溴-1-十二醛和原甲酸三乙酯的摩尔比为1：100：60～70；

所述醛基保护反应的温度为-5～0℃，时间为10～24h。

5.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，所述步骤(3)中碘化钠和1,1-二乙氧基-12-溴代十二烷的摩尔比为2～3：1；

所述碘代反应在回流条件下进行，时间为6～24h。

6.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，所述步骤(4)中1,1-二乙氧基-12-碘代十二烷、丙炔醇和正丁基锂的摩尔比为1：2～3：4～5；

所述炔烃烷基化反应的温度为-15～-30℃，时间为2～5h。

7.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，所述步骤(5)中电解二氧化锰和15,15-二乙氧基-十五碳-13-炔-1-醇的摩尔比为30～40：1；

所述炔醇氧化反应的温度为-5～0℃，时间为4～24h。

8.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，所述步骤(6)中15,15-二乙氧基-十五碳-13-炔-1-醛、丙基三苯基溴化膦、苯基锂、溴化锂、叔丁醇和叔丁醇钾的摩尔比为1：1.2～1.5：2：2：1.5～2：1.5～2.0。

9.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，所述步骤(7)中反-1,1-二乙氧基-15-十八碳烯-13-炔、二环己基硼烷和冰醋酸的摩尔比为1：2～4：6～10；

所述步骤(8)中草酸和所述步骤(7)中反-1,1-二乙氧基-15-十八碳烯-13-炔的摩尔比为3～3.5：1。