[发明专利]9-卤代甾体化合物的脱卤方法及应用

权利要求书

1.一种9-卤代甾体化合物的脱卤方法，其特征在于，包括如下步骤：化合物I与氢供体和偶氮类自由基引发剂反应，得到9-卤代甾体化合物的9位脱卤产物化合物II，反应式如下：

其中，化合物I和化合物II结构式中所示的R1、R2、R3、R4和R5彼此独立地选择，且：

R1＝H或甲基；

R2＝H、OH或甲基；R3＝H、OH、R6、OR6、OCOR6或OCOOR6，R6为六个碳以内的烷基；

或，R2，即C16，C17位之间还通过氧桥相连，R7、R8彼此独立地为H或六个碳以内的烷基；

或，R2，即C16，C17位之间还通过环氧相连；

或，R2，R3＝单键，即C16，C17位之间还通过双键相连；

R4＝CH2R9，R9＝H、OH、卤素或OCOR10，R10为六个碳以内的烷基；

或，R4＝OCH2R11，R11＝卤素；

或，R4＝SCH2F；

R5＝H、O、OH、OCOCF3或OCOR12，R12为H或六个碳以内的烷基；

X＝Cl、Br或I；

虚线为单键或双键；

其中，所述氢供体选自次磷酸及次磷酸盐、甲酸及甲酸盐、有机硅氢化物、肼类化合物或环己烯中的一种或几种的组合。

2.根据权利要求1所述的9-卤代甾体化合物的脱卤方法，其特征在于，包括如下步骤：化合物I与氢供体和偶氮类自由基引发剂反应，得到9-卤代甾体化合物的9位脱卤产物化合物II，反应式如下：

其中，化合物I和化合物II结构式中所示的R1、R2、R3、R4和R5彼此独立地选择，且：

R1＝H或甲基；

R2＝H、OH或甲基；R3＝H或OH；

或，R2，即C16，C17位之间还通过氧桥相连，R7、R8彼此独立地为H或六个碳以内的烷基；

或，R2，即C16，C17位之间还通过环氧相连；

或，R2，R3＝单键，即C16，C17位之间还通过双键相连；

R4＝CH2R9，R9＝H、OH或OCOR10，R10为六个碳以内的烷基；

R5＝H、O、OH、OCOCF3或OCOR12，R12为H或六个碳以内的烷基；

X＝Cl、Br或I；

虚线为单键或双键；

其中，所述氢供体选自次磷酸及次磷酸盐、甲酸及甲酸盐、有机硅氢化物、肼类化合物或环己烯中的一种或几种的组合。

3.根据权利要求1或2所述的9-卤代甾体化合物的脱卤方法，其特征在于，所述次磷酸盐选自次磷酸钠和/或次磷酸钾；

和/或，所述有机硅氢化物选自三苯基硅烷；

和/或，所述甲酸盐选自甲酸钠、甲酸钾或甲酸铵中的一种或几种的组合；

和/或，所述肼类化合物选自肼和/或水合肼。

4.根据权利要求1或2所述的9-卤代甾体化合物的脱卤方法，其特征在于，所述偶氮类自由基引发剂选自偶氮二异丁腈、偶氮二异庚腈、偶氮异丁氰基甲酰胺、偶氮二环己基甲腈、偶氮二异丁酸二甲酯、偶氮二异丁咪盐酸盐、偶氮二异丙基咪唑啉盐酸盐或偶氮二氰基戊酸中的一种或几种的组合。

5.根据权利要求1或2所述的9-卤代甾体化合物的脱卤方法，其特征在于，在反应中化合物I、偶氮类自由基引发剂和氢供体的摩尔比为1：(0.15-0.4)：(1.5-3)。

6.根据权利要求1或2所述的9-卤代甾体化合物的脱卤方法，其特征在于，包括如下步骤：将化合物I、氢供体和偶氮类自由基引发剂加入溶剂中，在40-90℃反应，得到9-卤代甾体化合物的9位脱卤产物化合物II。

7.根据权利要求6所述的9-卤代甾体化合物的脱卤方法，其特征在于，反应中还加入碱试剂。

8.根据权利要求7所述的9-卤代甾体化合物的脱卤方法，其特征在于，所述碱试剂选自有机碱和/或无机碱。