[发明专利]一种α-羧基-ω-羟基聚醚的简易、可控合成方法有效

专利信息
申请号: 201910640211.4 申请日: 2019-07-16
公开(公告)号: CN110498915B 公开(公告)日: 2021-09-21
发明(设计)人: 赵俊鹏;刘珊;张广照 申请(专利权)人: 华南理工大学
主分类号: C08G65/28 分类号: C08G65/28;C08G65/323;C08G65/328
代理公司: 广州市华学知识产权代理有限公司 44245 代理人: 罗啸秋
地址: 510640 广*** 国省代码: 广东;44
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摘要:
搜索关键词: 一种 羧基 羟基 简易 可控 合成 方法
【权利要求书】:

1.一种α-羧基-ω-羟基聚醚的简易、可控合成方法,其特征在于包括如下步骤:在惰性气氛中,将环氧单体加入羟基羧酸酯与无金属 Lewis 酸碱对催化引发体系中反应,得α-酯基-ω-羟基聚醚,水解,得到α-羧基-ω-羟基聚醚;所述无金属Lewis 酸碱对包括有机碱和烷基硼;

所述有机碱包括DABCO,PMDETA,ME6TREN,sparteine、DBN,DBU、MTBD,TMG,PMG、HMTP,HETP,TMAP,TIPAP、BEMP,t-BuP1,t-BuP2,EtP2t-BuP4;所述烷基硼包括B-异松蒎基-9-硼二环[3.3.1]壬烷、三仲丁基硼烷、三异丙基硼烷、三甲基硼烷或碳链长度为2~8 的三直链烷基硼烷;

所述羟基羧酸酯包括3-羟基丙酸甲酯、3-羟基丙酸叔丁酯、4-羟基丁酸甲酯、5-羟基戊酸甲酯、2,2-二甲基-3-羟基丙酸甲酯、6-羟基己酸乙酯、(+)-甲基(S)-3-羟基戊酸酯、(R)-(-)-3-羟基丁酸乙酯、3-羟基丁酸乙酯、 4-羟基环己烷甲酸乙酯、 3-羟基环己烷甲酸乙酯、3-羟基戊二酸二甲酯、3-羟基戊二酸二乙酯、DL-苹果酸二乙酯、DL-苹果酸二甲酯、DL-苹果酸二正丁酯、柠檬酸三甲酯、柠檬酸三乙酯或柠檬酸三丁酯;

所述反应的温度为室温,反应时间为0.5~24 h。

2.根据权利要求1 所述的一种α-羧基-ω-羟基聚醚的简易、可控合成方法,其特征在于:所述环氧单体包括环氧乙烷、烷基碳原子数为1~20 的直链烷基环氧乙烷、烷基碳原子数为1~16 的直链烷基缩水甘油醚、异丙基缩水甘油醚、叔丁基缩水甘油醚、2-乙基己基缩水甘油醚、苯基缩水甘油醚、苄基缩水甘油醚、烯丙基缩水甘油醚、炔丙基缩水甘油醚或甲基丙烯酸缩水甘油酯。

3.根据权利要求1 所述的一种α-羧基-ω-羟基聚醚的简易、可控合成方法,其特征在于:所述反应在环氧单体的本体中进行,或在苯、甲苯、四氢呋喃、2-甲基四氢呋喃、丙酮中的一种或两种以上的混合溶剂中进行。

4.根据权利要求1 所述的一种α-羧基-ω-羟基聚醚的简易、可控合成方法,其特征在于:所述反应开始时环氧单体的浓度为3~15 mol/L。

5.根据权利要求1 所述的一种α-羧基-ω-羟基聚醚的简易、可控合成方法,其特征在于:所述烷基硼与有机碱的摩尔比为 (0.2~5):1。

6.根据权利要求1 所述的一种α-羧基-ω-羟基聚醚的简易、可控合成方法,其特征在于:所述水解是指原位水解或分步水解;所述原位水解过程为:反应结束后,直接往反应体系中加入强碱或强酸水溶液反应得到α-羧基-ω-羟基聚醚;所述分步水解过程为:反应结束后,将α-酯基-ω-羟基聚醚沉淀、干燥,溶于有机溶剂,再加入强碱或强酸的水溶液进行水解,得α-羧基-ω-羟基聚醚;所述有机溶剂为四氢呋喃、2-甲基四氢呋喃、二氯甲烷或丙酮。

7.根据权利要求1 所述的一种α-羧基-ω-羟基聚醚的简易、可控合成方法,其特征在于:所述水解的温度为25~60℃,水解时间为4~36 h。

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