[发明专利]一种从植物油脱臭馏出物中获取高纯度角鲨烯的方法

权利要求书

1.一种从植物油脱臭馏出物中获取高纯度角鲨烯的方法，其特征在于：

（1）角鲨烯的初步富集

按照植物油脱臭馏出物与甲醇的体积比为1:4～1:7，将植物油脱臭馏出物和甲醇通过高压泵分别泵入一级预热器，预热至45～60℃后在混合器中进行混合，所得混合料经二级预加热器加热至290～310℃后，泵入填充有催化剂颗粒的管式固定床反应器，在温度为290～310℃、压力为15～20MPa下进行酯化和酯交换反应，反应时间5～10min，所述催化剂颗粒为氧化钙、二氧化钛、二氧化锰、氧化镁、氧化锌的固体介孔颗粒中任意一种；反应结束后，反应产物经气液分离器、闪蒸干燥器，轻相经冷却除水重新流回甲醇原料罐二次利用，重相进入水洗塔进行淋洗，并随后进入液-液碟片式离心机进行分离，其中水相经回收得到粗甘油，油相预冷却至60～70℃后通过卧式结晶器，在搅拌速度为10～15转/min下经后梯度冷却结晶，温度下降至5～10℃；结晶后物料泵入卧式螺旋离心机，离心后得到的固体结晶为甾醇，离心后剩余液相物料泵入一级薄膜蒸馏器，进料速度为30～40L/min，在真空度100～200Pa、温度140～150℃下进行蒸馏，轻相泵入生物柴油接收罐，重相泵入二级短程蒸馏器，进料速度为9～12L/min，在真空度30～40Pa、温度170～180℃下进行蒸馏，轻相泵入生物柴油接收罐，剩余重相物料泵入三级短程蒸馏器，进料速度6～8L/min，在真空度5～8Pa、温度230～240℃下进行蒸馏，轻相泵入角鲨烯/维生素E混合接收罐，重相泵入四级短程蒸馏器，进料速度2～4L/min，在真空度1～2Pa、温度270～280℃下进行蒸馏，轻相泵入角鲨烯/维生素E混合接收罐，获得角鲨烯与维生素E的混合物，剩余重相泵入渣油罐；

（2）角鲨烯与维生素E分离

将步骤（1）中所得角鲨烯与维生素E的混合物与低级醇按体积比为1:1～1:2进行混合，所得混合液泵入大孔强碱性苯乙烯系阴离子树脂交换柱，待流出液中维生素E含量≥0.5%时，停止上样，用低级醇冲洗柱床层，洗杂液与流出液合并后采用薄膜蒸馏器在真空度400～600Pa、温度110～120℃下进行蒸馏，进料速度为30～50L/min，轻相泵入低级醇接收罐，重相泵入粗角鲨烯罐中；其中所述低级醇为甲醇或乙醇；

（3）粗角鲨烯皂化及结晶

将粗角鲨烯罐中的重相与质量浓度15%～30%的NaOH或KOH水溶液按质量-体积比为1kg:1.5～2.5L混合，在60～70℃下回流皂化3～5小时；皂化完后，用有机溶剂进行萃取，有机相经真空蒸馏浓缩后在4～10℃下结晶2～4小时，过滤，得到结晶和滤液；

（4）高纯度角鲨烯的获取

将步骤（3）中所得滤液通过一级薄膜蒸馏器和二级短程蒸馏器进行蒸馏纯化，获得纯度≥95%的角鲨烯，其中一级薄膜蒸馏器蒸馏的条件为：进料速度30～40L/min、真空度100～150Pa、温度100～110℃，二级短程蒸馏器蒸馏的条件为：进料速度2～4L/min、真空度1～3Pa、温度270～280℃。

2.根据权利要求1所述的从植物油脱臭馏出物中获取高纯度角鲨烯的方法，其特征在于：步骤（2）中，将步骤（1）中所得角鲨烯与维生素E的混合物与低级醇按体积比为1:1～1:1.5进行混合，所得混合液泵入强碱性阴离子树脂交换柱，待流出液中维生素E含量≥0.5%时，停止上样，用低级醇冲洗柱床层，洗杂液与流出液合并后采用薄膜蒸馏器在真空度400～500Pa、温度110～120℃下进行蒸馏，进料速度为30～40L/min，轻相泵入低级醇接收罐，重相泵入粗角鲨烯罐中。

3.根据权利要求2所述的从植物油脱臭馏出物中获取高纯度角鲨烯的方法，其特征在于：向低级醇冲洗后的强碱性阴离子树脂交换柱末端以30～40L/min的速率通入二氧化碳气体进行解吸，持续1～2h，再使用低级醇进行洗脱，洗脱液蒸干后获得维生素E。

4.根据权利要求1所述的从植物油脱臭馏出物中获取高纯度角鲨烯的方法，其特征在于：步骤（3）中，所述有机溶剂为正己烷、环己烷、二氯甲烷、乙酸乙酯、乙醚中任意一种。