[发明专利]一种含氟丙烯酸酯接枝改性大豆油基水性聚氨酯的制备方法

权利要求书

1.一种含氟丙烯酸酯接枝改性大豆油基水性聚氨酯的制备方法，其特征在于，其包括如下步骤：

（1）氯化大豆油基聚氨酯丙烯酸酯多元醇ADSO的制备；

（2）大豆油基水性聚氨酯ADSO-WPU的制备；

（3）含氟丙烯酸酯接枝改性大豆油基水性聚氨酯ADSO-PUA的制备；

所述步骤（1）包括如下步骤：

①盐酸和丙酮混合，向混合液中逐滴加入环氧大豆油并搅拌；45℃反应15分钟，降温至40℃继续搅拌2~4h；再加入乙酸乙酯和水，分层；用碳酸氢钠溶液将有机层洗涤至pH为7~8；然后用无水硫酸镁干燥，过滤，减压蒸馏除去丙酮和乙酸乙酯，得到氯化大豆油基多元醇SOL；

②将异氟尔酮二异氰酸酯IPDI、二月桂酸二丁基锡DBTDL和对叔丁基邻苯二酚混合，升温，当温度达到35℃时，以恒定的速度缓慢滴加丙烯酸羟乙酯HEA，滴完后反应2~3h，得到氨基甲酸酯丙烯酸酯IPDI-HEA；IPDI和HEA摩尔比为1~1.1∶1；二月桂酸二丁基锡用量为异氟尔酮二异氰酸酯和丙烯酸羟乙酯二者总质量的0.5%，对叔丁基邻苯二酚的用量为异氟尔酮二异氰酸酯和丙烯酸羟乙酯总质量的0.15%；

③将SOL、IPDI-HEA和二月桂酸二丁基锡混合，SOL中的羟基和IPDI-HEA中异氰酸根的摩尔比为0.5~2∶1；二月桂酸二丁基锡用量为SOL和IPDI-HEA总质量的0.5%，升温，在70℃下反应4~5h，得到氯化大豆油基聚氨酯丙烯酸酯多元醇ADSO；

所述步骤（2）为：将步骤①中制备的SOL和步骤③制备的ADSO混合，通氮气，加入IPDI和2,2-双(羟甲基)丙酸DMPA，80℃下反应0.5~1h，然后加入有机溶剂调节黏度，反应2~4h；

然后将反应物冷却至20℃~40℃，将甲基丙烯酸甲酯MMA、丙烯酸丁酯BA、甲基丙烯酸十三氟辛酯混合加入冷却后的反应物中，搅拌1~2h，加入三乙胺TEA中和，TEA用量为DMPA摩尔数的1.2倍，加去离子水乳化，减压蒸馏脱去有机溶剂得到大豆油基水性聚氨酯ADSO-WPU；

所述MMA占MMA和甲基丙烯酸十三氟辛酯的总质量的0~100%；

所述MMA、BA和甲基丙烯酸十三氟辛酯的总质量是SOL和ADSO总质量的1.2倍；

所述步骤（3）为：取ADSO-WPU，搅拌，在氮气的保护下，升温至80℃，称取偶氮二异丁腈AIBN溶于有机溶剂后滴入ADSO-WPU中，滴加完成后，反应4h，减压蒸馏除去有机溶剂得到含氟丙烯酸酯接枝改性大豆油基水性聚氨酯ADSO-PUA。

2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述步骤①中环氧大豆油与盐酸的摩尔比为1∶6，滴加时间为30~45min。

3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述步骤②中，丙烯酸羟乙酯的滴加时间为20~30min。

4.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述步骤（2）中，MMA和甲基丙烯酸十三氟辛酯总质量与BA的质量比为6∶4。

5.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述步骤（2）中，异氰酸根、SOL和ADSO中的羟基和DMPA中羟基摩尔比为2～2.5∶1～1.4∶0.9～1.1。

6.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述步骤（2）中所述的有机溶剂为丁酮，步骤（3）中所述的有机溶剂为丙酮。